Изомерные превращения реакций

В газообразных продуктах деструктивного гидрирования, как и при каталитическом крекинге, преобладают бутаны, причем половина их приходится на долю изобутана. В жидких фракциях, однако, содержание разветвленных олефиновых и парафиновых углеводородов значительно уступает таковому в бензинах каталитического крекинга. Это находит объяснение в том, что здесь имеет место торможение реакций полимеризации олефинов и связанных с изомерными превращениями реакций диспропорционирования водорода реакциями прямого гидрирования кратных связей. [c.178]

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов (см. табл. 64). Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок. [c.195]

В настоящее время известно более 2000 ферментов. Они делятся на классы в зависимости от того, какой тип реакции они катализируют оксидоредуктазы (катализируют окислительно-восстанови-тельные реакции), трансферазы (катализируют перенос химических групп с одного соединения на другое), гидролазы (катализируют реакции гидролиза), лиазы (разрывают различные связи), изо-меразы (осуществляют изомерные превращения), лигазы (катализируют реакции синтеза). Как видно, ферменты отличаются специфичностью и избирательностью. [c.296]

Изомерные превращения при химических реакциях полимеров [c.288]

Учитывая генетическую связь процессов катионной теломеризации и полимеризации (первая реакция представляет предельный случай второй реакции), очевидна высокая активность изобутилена в электрофильной полимеризации, протекающей без изомерных превращений. Она представляет базовый фундамент для изучения закономерностей процесса полимеризации и лежит в основе направленного синтеза многих полимерных продуктов. Полимеризация изобутилена - важнейшая в практическом и теоретическом отношении реакция. Вместе с тем, благодаря наличию концевых (полиизобутилен) и внутренних (сополимеры изобутилена) двойных связей многие из рассмотренных реакций изобутилепа могут быть реализованы на полимере и использованы для модификации его свойств. [c.17]

Простейшими обратимыми реакциями А о В являются изомерные превращения переход <ис-формы в транс-, изменение положения кратной связи в ненасыщенных соединениях, их циклизация—дециклизация, кето-енольная и другие виды таутомерии. [c.64]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с по- [c.424]

В тех случаях, когда фотохимические превращения осуществляются в результате поглощения света, энергия которого недостаточна для разрыва внутримолекулярных связей, начальными центрами реакции являются электронно-возбужденные молекулы. К числу таких реакций относятся, в частности, изомерные превращения сложных соединений [345]. [c.313]

Обусловленное изотопным эффектом различие констант скорости реакции изотопных молекул, очевидно, может сказаться на скорости суммарной реакции лишь в том случае, когда этот эффект обнаруживается на лимитируюшей стадии реакции, т. е. той стадии, скоростью которой определяется суммарная скорость реакции. Так, например, известно, что 5 случае мономолекулярных реакций при достаточно высоких давлениях лимитирующей стадией реакции является мономолекулярный распад активной молекулы, в то время как при низких давлениях скорость реакции определяется скоростью бимолекулярного процесса активации молекул исходного вещества (см. гл. V, 17). Поэтому нужно ожидать ослабления изотопного эффекта в реакции мономолекулярного. превращения при уменьшении давления, поскольку естественно предположить, что изотопный эффект должен быть особенно сильным в случае раснад.а активной молекулы, связанного с разрывом одних и образованием новых связей, и должен практически равняться нулю в случае бимолекулярного активационного процесса, связанного с физическим процессом передачи энергии при соударении молекул [388]. Такой случай, по-видимому, бы.л наблюден Вестоном [1278], изучавшим реакцию изомерного превращения [c.62]

В последнее время производятся исследования реакций дегидратации, осложненных изомерными превращениями, а также реакций дегидратации, приводящих к диеновым углеводородам. [c.288]

Проведены исследования по изучению состава и каталитической переработке легкого масла пиролиза различных нефтепродуктов. Были изучены реакции алкилпрования, деалкилирования [2, 3,7] изомерного превращения [8—10] ароматических углеводородов, селективного гидрирования различных непредельных углеводородов в присутствии бензола, толуола и ксилолов [11], ароматизации циклических непредельных углеводородов в присутствии синтетических алюмосиликатов [12—14], полимеризации винилароматических углеводородов, индена и его производных в присутствии инициаторов [15—16]. [c.35]

Всесторонние и интенсивные исследования, выполненные в последние десятилетия, дали возможность найти простые пути взаимных превращений различных групп нитросоединений с открытой цепью (предельных и непредельных), карбоциклических (алици-клических, ароматических) и гетероциклических. Эти превращения охватывают широкий круг различных структурных изменений, включающих равновесные изомерные превращения, реакции, протекающие с сохранением углеродного скелета, процессы, связанные с возникновением и разрушением углерод-углеродных связей. [c.4]

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомэризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях лри повышенных температурах изложены нами в монографии [1]. [c.145]

Ранее уже отмечалось, что относительные скорости изомерных превращений зависят от типа реакции и что особенно большой кинетический барьер имеют реакции, идущие с возникновением новых третичных лтомов углерода. Это обстоятельство позволило [c.150]

Образование второй формы — следствие изомерного превращения, заключающегося в сокращении основной цепи. Аналогичное изомерное превращение было констатировано Р. Д. Обо-ленцевым [8], который, изучая нониленовую фракцию содимера С4 и Сд— технического изооктана, установил в ней наличие равновесной смеси 2,3,5-триметилгексена-2 и 3-этил-4,4-диметил-пентена-2. Образование первой формы нетрудно представить реакцией содимеризации изобутилена с изопропилзтиленом [c.105]

Эти реакции изомеризации часто являются следствием движения кратной связи к четвертичному углероду, что влечет за собой превращение его в два третичных, или сокращение основной цепи, приводящее к образовацию нового четвертичного или третичного углерода. Нередки, однако, и такие изомерные превращения, в которых имеет место только сближение или, наоборот, разделение четвертичных и третичных углеродных атомов. [c.107]

В случае катализа, по Д. И. Менделееву, ...атомы одного из тел, например А, приходят в такое состояние движения, что между ними в точке касания начинается новообразование или реакция. Если тело А однородно, то оно может разлагаться или подвергаться изомерным превращениям. Если тело А есть смесь двух или нескольких веществ, между ними в точках касания к телу В может происходить реакция или распадения, или соединения, или замещения, или тот и другой вид реакций, т. е. наступает так называемое химическое равнсвзсие . Вещество В при этом не подвергается видимому химическому превращению. [c.123]

Большое число работ по изомерным превращениям различных гомологов циклопентана провели М. Б. Турова-Поляк с сотрудниками [39]. Было установлено, что при 100° в присутствии Al lg любые алкилциклопентаны изомеризуются в соответствующие производные циклогексана. Одновременно с такой изомеризацией происходит диспропорционирование длинных боковых углеводородных цепей с образованием метилированных циклогексанов как наиболее стабильных продуктов реакции. Так, например, н-пропил-цнклопентан образует смесь 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов [c.571]

Сюда же относятся реакции изомерного превращения сложи1 1х молекул в газах и растворах. Примером такой реакции в газовой фазе может с.1ужпть мо1юмолекулярная реакция распада азометана [c.141]

При рассмотрении ядерных превращений, а также ядерных реакций полезно пользоваться так называемым правилом смеш ения, сформулированным в 1913 г. К. Фаянсом при а-распаде заряд ядра уменьшается на две единицы, а атомная масса — на четыре. При (З-распаде заряд ядра увеличивается на единицу, а масса не меняется. При по-зитронном распаде масса ядра также ие меняется, а заряд ядра уменьшается на единицу. Наконец, при изомерном превращении не изменяются ни заряд, ни его масса. [c.216]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. Поэтому, производя последний опыт при очень сильном охлаждении, удалось получить почти чистую енольную форму в виде незастывающего при —78 °С масла. Енольная форма ацетоуксусного эфира, т.е. афир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментапьно растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлорным железом. С другой стороны, охлаждая жидким воздухом раствор обыкновенного ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (темп, плавл. 39 °С) чистый ацетоуксусный эфир, не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь 92, 5% кетона и 7,5% енола. [c.310]

При вулканизации наряду с процессами формирования вулканизационной сетки могут одновременно протекать побочные реакции, среди которых наибольшее значение имеют окисление и некоторые изомерные превращения, связанные с внутримолекулярным присоединением серы Для подавления побочных реакций в состав вуткапнзующсй группы взодят так называемые вторичные ускорители (активаторы)—жирные кислоты н оксиды металлов. Механизм химических реакций при вулканизации ависит от состава вулканизующей группы, вида каучука и условий процесса. Существенным недостатком серкой вулканизации является низкая термическая и химическая стойкость образующихся вулканизягов [c.176]

В этой схеме два из трех изомерных превращений стехиометрически независимые. Константы равновесия реакций (1) и (2) [c.71]

Как было выяснено Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком катализатор, обусловливающий реакцию присоединения галоидопроизводного к диену, вызывает также аллильные перегруппировки образующихся хлорпроизводных, что может значительно изменить их первоначальный состав. Так, хлористый цинк в количестве 10% вызывает взаимные изомерные превращения обоих метоксихлорпентенов до достижения состояния равновесия (80% первичного хлорпроизводного) при комнатной температуре это происходит в течение суток. Другие катализаторы (А1С1з, ЗпСЬ) также оказывают изомеризующее действие, но более слабое. [c.18]

Интересен вопрос о строении карбиноламинов (1.270), так как они теоретически могут существовать и в форме кетонов (2.655), т. е. проявлять склонность к кольчато-цепным изомерным превращениям, обусловленным внутримолекулярными реакциями присоединения водорода группы N—Н по связи С=0. Действительно, еще недавно карбиноламинам (1.270) приписывалось строение 2-(2-ацилфенил)-1,4, 5,6-тетрагидропиримидинов (2.655) [622, 633, 6361. Однако исследования электронных спектров модельных соединений и (2.655) показали, что в растворе существует равновесие между двумя формами, а в твердом состоянии предполагается закрытая форма (1.270) [84, 491]. Ана- [c.195]

При фотоизомеризации эргостерина и других провитаминов ультрафиолетовыми лучами происходит поглощение световой энергии молекулой провитамина и превращение его в ряд изомерных продуктов, образование которых связано с пространственным обращением заместителя у атома углерода в положении 10, расщеплением центрального фенантренового кольца В между С(9) и С(Ю), перемещением двойных связей в сопряженную систему и другими изомерными превращениями. Термические воздействия вызывают дальнейшую изомеризацию образовавшихся веществ. Алифатическая боковая цепь молекулы эргостерина и содержащаяся в ней двойная связь между С(22) и С(23) в реакции фотоизомеризации остается неизменной, что доказывается получением при озонировании из продуктов фотоизомеризации метилизопропилацетальдегида (XX П1) [77]. [c.112]

Такие кольчато-цепные изомерные превращения в некоторой степенп аналогичны внутримолекулярным реакциям у- и б-гидрокси-карбонильных соединений (гл. XXIX.Б.2) и углеводов (гл. XXIX.В). [c.638]

По нашему мнениьз, наблюдавшиеся изомерные превращения бици-клических углеводород >в, содерж аихих один или два пятичленных цикла, в систему декагидронафталина, в6змо)жно, слагаются в каждом отдельном случае из двух последовательных реакций размыкания одного или двух колец исходного углеводорода с образованием промежуточных форм, которые в присутствии хлористого алюминия принимают положение, благоприятное для замыкания в новую, более устойчивую конденсированную систему декагидронафталина, состоящую из двух шестичленных циклов. [c.192]

Для изомерных превращений альдегидов и кетонов достаточны весьма мягкие условия, поэтому направляющее влняниекаталитически активных веш,еств значительно облегчает понимание характерных особенностей отдельных реакций этого типа. Нескольких примеров достаточно, чтобы показать сложность этого класса реакций органической химии, особенно реакций, протекающих под влиянием кислотно-основных катализаторов. [c.177]

Сюда относятся pt акции термического распада как простейших молекул, каковы, ьапркмер, СНз1, МОгС , Рг02 и т. д., так н реакции распада различных сложных органических веществ, в том числе альдегидов, кетонов, перекисей и других, а также различные реакции изомерных превращений, включая цис-транс-превращения, т. е. превращения типа [c.258]

К числу реакций, идущих через первично возникающие электронновозбужденные молекулы, относятся, в частности, изомерные превращения сложных соединений [262]. Так, согласно общепринятым представлениям, тереоизомерные цис-транс-превращения под действием света (фо.то-сте-реоизомеризация) осуществляются таким путем, что в результате поглощения света молекула цис-соединения переходит в возбужденное состояние, из которого она может с испусканием света (флуоресценция) вернуться в исходное состояние, либо же путем частичного превращения энергии электрониого возбуждения в энергию крутильных колебаний вокруг оси молекулы, обеспечивающего возможность поворота одной ее части относительно другой,— в гювое, транс-состояние. На примере цис-трапс-нревращения азобензола этот процесс может быть представлен следующей схемой [c.353]

Ипатьев в своих работах не только руководствуется принципами бутлеровской школы, но он (по крайней мере в течение первых 7—10 лет) изучает, как правило, каталитические превращения при высоких температурах тех же самых органических соединений, реакции которых были предметом исследований Бутлерова и Фаворского. Дегидратация изобутилового и этилового алкоголей, изомерные превращения изопропилэтилена и бутиле-нов, полимеризация этилена, исследования обратимой изомерии простейших непредельных соединений, изучение конденсации непредельных оуглеводородов с кетонами и т. д.— все это является общей тематикой Ипатьева и его учителей. Ряд его каталитических работ прямо вытекает из тех исследований, которые были проведены им еще под руководством Фаворского. [c.33]

Второй момент, характеризующий взгляды Зелинского на механизм изомеризации циклоалканов, можно представить его словами (1951 г.) Наиболее вероятно предположение о том,— говорит он,— что наблюдавшиеся нами изомерные превращения слагаются в каждом отдельном случае из двух последовательных реакций. Размыкается кольцо исходного углеводорода с образованием богатых энергией свободных радикалов, которые затем, благодаря свободному вращеник), принимают положение, благоприятное для замыкания в новое, более устойчивое [c.105]

Получение изотопных изомеров на примере грег-бутилфенилке-тона можно представить следующим образом. После образования оксониево-карбониевой соли кетона и хлорной кислоты — катализатора (обозначенного на схемах НА) процесс изомерного превращения протекает по двум механизмам, каждый из которых состоит из двух стадий. В первом варианте на начальной стадии образуется неполный сложный эфир гликоля и катализатора с гидролитическим разложением эфира на следующей стадии. В реакции, идущей по механизму I, образуется кетон, в котором радиоактивная метка сохраняется в карбонильной группе [c.250]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

Кислоты и кислотнореагирующие соли, особенно соли среднетяжелых и тяжелых металлов, к тому же обладающие большой склонностью к комплексообразованию (соли ртути, хлористый алюминий и т. д.), способствуют многообразным изомерным превращениям и синтезам. Кислотносолевой катализ играет очень большую роль в реакциях внутримолекулярного окисления-восстановления, в частности в реакциях изомерных превращений виниловых спиртов, а-окисей и карбонильных соединений. [c.312]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология