Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дифенилмагний

    Бромистый фенилмагний очень медленно реагирует с хинолином в эфирном растворе, и необходимы довольно жесткие условия, чтобы получить несколько процентов 2-фенилхинолина [766]. Если раствор хинолина в смеси эфира и диоксана, содержащей бромистый фенилмагний, оставить при комнатной температуре на 2 дня, то 2-фенилхинолин образуется с 44%-ным выходом [767]. Причина этого не выяснена, но предполагают, что в присутствии диоксана активным реагентом является дифенилмагний, а не бромистый фенилмагний. [c.176]


    Но благодаря образованию амальгамы натрия реакция протекает и по-иному, т. е. из менее реакционноспособного магниевого производного образуется более реакционноспособное натриевое производное (гл. 3). В некоторых подобных реакциях в отсутствие ртути дифенилмагний можно получить из фениллития с выходом 13,8% [15] однако эта реакция все же обратима преимущественно в сторону образования фениллития  [c.96]

    Лучшие результаты получаются при действии диалкилртути на магний. Диметилмагний можно получить нагреванием магния и диметилртути при 130° в присутствии небольшого количества сулемы [12]. Безуспешной оказалась попытка синтезировать диэтил- или дифенилмагний в эфирном растворе [13]. Дифенилмагний количественно можно получить при встряхивании магния и дифенилртути в течение нескольких дней при комнатной температуре  [c.97]

    В чистом состоянии можно синтезировать следующие соединения диметил-, ДИЭТИЛ-, дипропил- и дифенилмагний. Все они представляют собой белые кристаллические неплавкие вещества, [c.97]

    В 90-х годах на основе работ Лера проводил свои работы Флек, получивший дифенилмагний и ряд других [c.41]

    Дифенилэтилек может быть получен действием спиртового раствора едкого кали на несимметричный дифенилхлорэтан" действием хлористого алюминия на смесь бензола и трибромэти-лена и дегидратацией карбинола, который может быть получен действием метилмагнийиодида на бензофенон или дифенилмагний-бромида на ацетофенон или этилацетат . Данный способ заимствован у Стадникова [c.209]

    В ряде случаев реакция замещения протекает одновременно с нормальным присоединением, ведущим к образованию кетиминов. Путем превращения фенилмагнийбромида в дифенилмагний (осаждением бромистого магния диоксаном) можно частично или полностью направить реакцию в сторону образования кетимина В результате стерических затруднений реактивы Гриньяра, полученные из втор- и трет-алкилгалогенидов, реагируют с некоторыми а-диалкиламинонитрилами по схеме восстановительного замещения (см. стр. 231). [c.233]

    Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]


    Соединения магния — диалкил- и диарилпроизводные — твердые, высокоассоциированные вещества, нерастворимы в углеводородах, но хорошо растворимы в эфире и подобных ему растворителях, образуя малоустойчивые комплексы. Эти комплексы (например, эфираты) могут растворяться в углеводородах. При нагревании (170—200° С) разлагаются с образованием МеНа и смеси предельных и непредельных углеводородов. Дифенилмагний при разложении образует обычно бифенил. Характерна высокая способность к комплексообразованию. Сходными свойствами обладают также алкил- и арилмагнийгалогениды R—Mg—Hal и особенно широко применяющиеся в органическом синтезе и в катализе эфираты их — R—Mg— Hal 2СаНбО (так называемые реактивы Гриньяра). [c.76]

    Исследована кинетика окисления дифенилмагния (ДФМ), его комплекса с фенил-магнийбромидом (ФМБ) состава 1 1 и трет-бутоксифенилмагния кислородом воздуха в ароматических углеводородах в интервале температур от —21 до +40° С. В отличие от высокоактивных реагентов З риньяра автоокисление этих соединений протекает медленно. Определены активационные параметры процесса. Все изученные объекты относятся к одной реакционной серии, для которой имеет место изокинетическое соотношение -73,8+3,25ЛН 5 .  [c.318]

    Нагреванием в трубке диметилртути с магнием был получен диметилмаг-ний в виде твердой массы, самовоспламенявшейся на воздухе, реагировавшей с водой и спиртом с выделением газа при нагревании в токе водорода при 245° С выделялся этан. Флек показал, что диметилмагний и диэтил-магний растворимы в смеси безводного бензола и эфира, причем при действии хлористого ацетила на диметилмагний был получен триметилкарбинол. Вага из дифенилртути и магния получил дифенилмагний. [c.9]

    Получение дифенилмагния по Гилману и Брауну [471 35,5 г (0,1 моля) дифенилртути-и 4,8 г (0,2 г-атома) магния в порошке нагрето 5—6 час. до 200—210°С в запаянной трубке,. Выходы достигали 80—90%. Описана специальная аппаратура для очистки ( вH6)2Mg [471]. [c.51]

    Получение дифенилмагния в бензоле по Шленку [472]. При встряхивании дифенилртути с магнием при комнатной температуре в среде бензола картина реакции не всегда одинакова Ртуть выделяется иногда в виде тонкого осадка, так что приходится оставлять реакционную смесь стоять в течение 14 дней или центрифугировать. Иногда магний настолько амальгамируется, что прозрачный раствор сразу легко фильтруется. Реакция ускоряется добавлением следов Н С12 и СбНбН Вг. [c.51]

    Диэтилмагний получается сходным образом. Анализ эфирата отвечает формуле (С2Нз)2Мё (С2Н5).20 [472]. Как дифенилмагний, так и диэтилмагний (вопреки данным более ранних исследователей) растворимы во всех отношениях в эфире. [c.51]

    При взаимодействии дифенилмагния и анилина в эфире получен дианилид магния Mg (ЫНСвНб)2 [221] Подобные соединения проще готовить, по Терентьеву [222—224], прямым взаимодействием кипящих ароматических аминов с магнием, активированным иодом. Эти симметричные магнезиламины не получили широкого применения. Они поглощают углекислый газ, давая карбаматы. Ароматические вещества этого типа способны, как то показано на примере о-анизидина, перегруппировываться в кислоты. Анизидид магния дал при нагревании до 250—270° С о-анизидид 2-метокси- [c.422]

    В отдельных случаях можно получить С-замещенные монозы, вводя в реакцию Гриньяра ангидропроизводные сахаров. Так, Ричардс [50], действуя дифенилмагнием на метил-2,3-ангидро-4,6-бензилиден-а-О-маннозид получил с выходом 19 метил-4,6-бензилиден-2-дезокси-2-С-фенил-а-П-маннозид. [c.130]

    Дифенилмагний был получен при действии металлического магния на раствор дифенилртути в атмосфере сухого азота при 200° С реакция проведена как в растворителе, так и без него. Продукт очень реакционноспособен загорается в атмосфере влажного воздуха, бурно разлагается водой. До настоящего времени предложено использовать дифенилмагний только в качестве катализатора полимеризации. Катализатор, обладающий высокой реакционной способностью, образуется при смешении 0,3—10 моль комплекса д-ифенилмагния с триизобутилалюминием и 1 моль четыреххлористого титана В инертном углеводородном растворителе. При атмосферном давлении и температуре 00° С такой катализатор способствует образованию белого твердого полиэтилена [c.43]

    Пиридин ведет себя, подобно диоксану, при осаждении бромистого магния из фенилмагнийбромида, однако осаждение не совсем полное, а при соотношении пиридин бромид выше 1 6 прибавление пиридина вызывает осаждение пиридинового комплекса дифенилмагния [9]. Этот факт оказался несколько неожиданным, поскольку пиридин является хорошим растворителем для реактивов Гриньяра, и он указывает, что различные пири-динаты в эфире растворимы меньше, чем в пиридине. [c.96]

    Дибутилмагний разлагается при 170—200°, образуя при этом 80% бутена-1, 10% бутана и 10% октана. Дифенилмагний при 170—210° образует в основном бифенил наряду с небольшим количеством бензола и этилена. [c.99]

    Катализаторами теломеризации могут служить также комплексы органических соединений щелочных металлов с алифатическими или циклоалифатическими третичными полиаминами /146-147/, с переходными металлами или их соединениями /148-150/, с органическими соединениями щелочньпс металлов в углеводородных растворителях /151/, с магнийорганическими соединениями (дифенилмагнием, ди-сек-бутилмагнием) /149/, а также комплексы бутиллмтий-бутил-калий-диамин, магнийорганических соединений с гидридами щелочных металлов или гидридами тетралкиламмония /152/. [c.37]


    Трифенилалюминий реагирует с металлическим магнием с образованием дифенилмагния 189]. [c.227]


Смотреть страницы где упоминается термин Дифенилмагний: [c.973]    [c.420]    [c.420]    [c.253]    [c.61]    [c.253]    [c.51]    [c.51]    [c.52]    [c.65]    [c.274]    [c.486]    [c.392]    [c.215]    [c.506]    [c.528]    [c.98]    [c.120]    [c.37]    [c.37]    [c.173]    [c.188]    [c.612]    [c.304]   
Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.51 ]

Неорганическая химия Том 1 (1971) -- [ c.188 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.612 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.612 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.51 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте