Полимеризация передача цепи

Реакции ограничения роста цепи связаны с передачей цепи на низкомолекулярные примеси нуклеофильного характера (см. Катионная полимеризация. Передача цепи). Для механизма (3) характерна также передача цепп с отщеплением протона с образованием концевой двойной связи [c.17]

Независимо от метода получения большинство макромолекул П. содержит концевые группы ОН вследствие протекания при полимеризации передачи цепи на молекулы воды. Такой П. имеет низкую термич. стабильность при нагревании в вакууме пли инертной атмосфере до 100 °С он деполимеризуется с выделением газообразного Ф. При темп-ре плавления П. скорость разложения его на воздухе достигает 1% в 1 мин и более. По.этому перед переработкой П. подвергают стабилизации, блокируя концевые группы ОН. Наибольший практич. интерес представляет ацетилирование П. уксусным ангидридом в присутствии катализатора основного характера (напр., пиридина, ацетата натрия). Реакцию проводят в чистом ангидриде или инертном растворителе прп 140— 150 °С в течение 1—2 ч. Выход П. с блокированными (ацетильными) концевыми группами 90—95%. Модифицировать концевые группы ОН можно также ангидридами и хлорангидридами карбоновых к-т, спиртами, ацеталями, ортоэфирами, эпоксисоединениями и др. Однако большинство этих реакций происходит в кислой среде, что приводит к значительным потерям П. вследствие деструкции. [c.501]

Обычно реакции передачи цепи оказывают влияние только на молекулярную массу полимера, но не на скорость полимеризации. Передача цепи на мономер или полимер приводит к образованию разветвлений. [c.52]

Если в процессе полимеризации передача цепи играет существенную роль, то для расчета следует воспользоваться уравнением (3.109). Температурная зависимость может быть весьма сложной, что определяется относительным вкладом различных членов уравнения (3.109). Если лимитирующей реакцией является передача цепи на агент передачи цепи 8 [уравнение (3.116)], то [c.225]

Явление передачи цепи в радикальной полимеризации заключается в том, что макрорадикал реагирует с молекулой с образова- (ием макромолекулы и нового активного радикала. В результате акта передачи цепи прекращается рост макрорадикала, но образовавшийся новый активный радикал продолжает цепную полимеризацию. Передача цепи может происходить по реакции замешения, например, [c.292]

Реакции ограничения растущей цепи при стационарной полимеризации а-олефинов на гетерогенных катализаторах представляют собой акты передачи, в результате которых образуются неактивные полимерные цепи и происходит регенерация пц. Реакции ограничения с необратимой дезактивацией центров роста в ходе стационарной полимеризации, очевидно, не имеют места, так как в противном случае наблюдалось бы понижение скорости полимеризации. Передача цепи по схеме [c.137]

При полимеризации передача цепи может происходить через молекулы растворителя, различные вещества, специально вводимые в по-лимеризующуюся систему, макромолекулы полимера. [c.71]

Осн. работы посвящены изучению кинетики и механизма хим. р-ций. Исследовал цепные р-ции окисл. углеводородов. Изучает (с 1958) р-ции образования и превращения полимеров. Открыл (1962) новый элементарный акт полимеризации — передачу цепи с разрывом. На основе этого эффекта разработал новые способы синтеза полимеров и технологию получения важных конструкционных термопластов. Кинетические, термодинамические и структурные исследования обратимой гетерогенной полимеризации привели его к созданию (1970) метода регулирования молекулярных и надмолекулярных структур полимеров непосредственно в ходе их синтеза. Показал (1968) возможность полимеризации при высоких давлениях в сочетании с деформациями сдвига. На основе изучения кинетики образования трехмерных структур и строгого выбора условий отверждения разрабатывает (с 1972) пути создания высокопрочных композиционных мат-лов. Обнаружил (1981) явление стимулированной давлением инжекции электронов из токопроводящих частиц в полимерные диэлектрики, что позволило предложить новый подход к созданию электропроводящих полимерных мат-лов. Развил теорию, позволяющую оптимизировать процесс получения крупнога- [c.162]

Н. С. Ениколопов открыл новый элементарный акт полимеризации — передачу цепи с разрывом. [c.614]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.57 , c.59 , c.61 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.517 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.42 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.92 , c.437 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.376 , c.379 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.29 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.628 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология