Конформация макромолекулярного клубка

Известно несколько типов конформаций макромолекул (рис. 2.8 и 2.9) конфор.мация макромолекулярного клубка, т. е. более или менее свернутая конформация, которую клубок может принимать под влиянием теплового движения [c.62]

Длинные цепные молекулы, содержащие большое число ковалентных связей, оказываются способными принимать различные конформации . Конформациями принято называть различные пространственные формы полимерной цепи, реализуемые поворотом одной части молекулы относительно другой вокруг направления соединяющей их химической связи. Их можно рассматривать на локальном уровне — ближний конформационный порядок (статистическая, зигзаг или спиральная) или как характеристику, описывающую форму всей цепи — макромолекулярная конформация (складчатая, статистический клубок, выпрямленная конформация). Конформации, характеризующие дальний конформационный порядок (такие, как выпрямленные цепи или длиннопериодная складчатость), могут быть получены в результате воздействия на расплав деформаций сдвига или растяжения или при помощи отжига. Следовательно, переработка полимеров, которая включает как деформирование, [c.38]

Конформация цепи в целом, или макромолекулярная конформация (иногда ее называют также макромолекулярной структурой),—это размеры и конкретная форма, к-рую М. приобретает либо в результате теплового движения (статистич. клубок), либо в результате так наз. сил дальнодействия, т. е. взаимодействия с растворителем, взаимодействия далеких (если считать вдоль вытянутой цепи) звеньев. В результате указанных взаимодействий конформация фиксируется водородными связями или силами электростатич. или лиофобной природы и др. (см. также стр. 119). [c.54]

Со времени опубликования в 1953 г. классического труда Флори по химии полимеров произошло два важнейших события, которые оказали глубокое влияние на всю область химии полимеров. Во-первых, были разработаны методы синтеза стереорегулярных виниловых полимеров. Это расширило область изучения свойств макромолекул в растворе, причем большее внимание стало уделяться методам, позволяющим характеризовать стереорегулярность образца. Оно также послужило стимулом для более тщательного теоретического анализа конформаций цепных молекул. Вторым важным событием явилось открытие существования систем, цепные макромолекулы которых принимают в растворе строго определенные спиралевидные конформации. В результате исследований переходов спираль — клубок в изолированных цепных молекулах было показано, что эти переходы являются одномерным аналогом процесса плавления. Теоретическое значение этого факта выходит за пределы макромолекулярной химии. Это открытие сыграло и другую важную роль. После того как было установлено, что строго определенные конформации в растворе принимают не только биологические макромолекулы, считавшееся ранее само собой разумеющимся разделение природных и синтетических макромолекул стало абсурдным и превратилось в серьезное препятствие на пути развития химии полимеров. Поэтому цель данной книги заключается в том, чтобы привлечь внимание химика, имеющего дело в основном с синтетическими макромолекулами, к необычным данным, полученным при исследованиях белков и нуклеиновых кислот. В ней сделана попытка поднять такие вопросы, как возможность получения синтетических полимеров, обладающих особым сродством к малым молекулам или способностью действовать в качестве сугубо специфических катализаторов. [c.7]

При увеличении концентрации поли .1ера описание структуры макромолекул усложняется вследствие их взаимного проникновения и становится наиболее сложным при переходе к расплаву. В настоящее время структура расплавов полимеров интенсивно исследуется, но пока она полностью не выяснена. С одной стороны, как показал Флори [48], сумма по состояниям смеси статистических клубков макромолекул с молекулами растворителя может быть представлена как произведение двух членов первый член обусловлен существованием различных конформаций цепи, определяемых внутримолекулярным взаимодействием, а второй член связан с взаимодействием и смешением макромолекул с молекулами растворителя. В отсутствие растворителя, когда каждая макромолекула находится среди ей подобных, второй член равен единице и макромолекулярный клубок имеет практически невозмущенные размеры. В соответствии с таким подходом макромолекулярный клубок ни расширяется, ни сжимается. С другой стороны, Линденмейер [ 118] установил, что существует термодинамическая движущая сила, ограничивающая взаимное проникновение макромолекул, и поэтому полимерная молекула в расплаве ближе по форме к нерегулярно сложенной молекуле, чем к статистическому клубку.. [c.16]

Прн увеличении содержания ЛАК в сополимере величина [т]] в диоксане уменьшалась, а в этаноле увеличивалась (рис. 1). Для растворов сополимеров в диоксане при увеличении содержания МАК е сополимере имело место, по-виднмому, уплотнение макромолекулярных клубков, которое связано с усилением внутримолекулярного взаимодействия за счет водородных связей между карбоксильными группами. В спиртовых же растворах звенья МАК сополимерных молекул сольва-тированы растворителем. Поэтому при увеличении содержания звеньев МАК в сополимере макромолекулярный клубок разбухает . В смеси этанола с диоксаном наблюдалась экстремальная зависимость [т ] от состава сополимера (рис. I, <3). Максимальное значение [т ] соответствовало наиболее развернутой конформации макромолекул сополимера состава 20 7о МАК—80 7оММА. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология