Бутандиол ацеталь

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. В случае получения самого альдоля и затем бутандиола-1,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутанола, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10 % воды. Выход альдегида достигает 90 %. [c.561]

Стирол, анетол, изосафрол и циклогексен также можно перевести в замещенные и1-диоксана [112].1,3-Бутандиол при отщеплении воды можно перевести в бутадиен. Аналогично из изобутилена образуется 4,4-диметил-1,3-диоксан и при его гидролизе (лучше алкоголизе для удаления находящегося в равновесии формальдегида в виде ацеталя) — изопрен [112, 118]. Получение бутадиена дегидроконденсацией спирта по методу Лебедева тесно связано с этими реакциями (см. обзор [119]). [c.238]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]

Ние) и малом количестве хлористого водорода выход циклических ацеталей бутандиола-2, 3 уменьшается от 63 до 20%. Такие условия и создаются при предварительном насыщении гликоля формальдегидом. [c.96]

Такое же явление (сохранение конфигурации) наблюдали американские химики Гарнер и Люкас [6] ири синтезе ацеталей и фосфористых эфиров из оптически активного 2,3-бутандиола. [c.152]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. В случае,ггблучения самого альдоля и затем бутандиола-1,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового [c.695]

Для решения этого вопроса был проведен гидролиз /)-(+)-2-октанолацеталя ацетальдегида [1] разбавленной фосфорной кислотой. Оказалось, что при этом образуется октанол-2 с той же величиной вращения, что и исходный спирт, взятый для получения ацеталя. Аналогично сохранилась конфигурация спиртового радикала при кислотном гидролизе ацеталей, полученных из формальдегида и ацетальдегида и /)-(—)-2,3-бутандиола и -(4-)-2-бутанола [7, 8]. То же было получено при гидролизе ацеталей — производных (—)-а-фенилэтилового спирта, который может образовать более стабильные карбониевые ионы [9]. [c.20]

Не обладая существенными преимуществами перед ортоэфир-ным методом, этот способ редко использовался на практике. Так, описано образование ацеталей при окислении спиртов (бензиловый спирт, 3-хлорпропиловый спирт) и гликолей (бутандиол-1,4) бромом в среде спирта и тетраметоксисилапа при 70—80° С [360]. Удовлетворительные результаты были получены при ацетализации А -тетрагидробензальдегидов [268] [c.71]

На второй ступени синтеза осуществляют переход от диоксанов к двуэтиленовым углеводородам. Диоксаны-1, 3 вступают в химические реакции, обычные для всех ацеталей. Под действием разбавленных кислот при повышенных температурах диоксаны могут претерпевать гидролиз и превращаться в 1,3-бу-тандиолы. Так, из 4-метилдиоксана-1 получается под действием разбавленной серной кислоты 1,3-бутандиол [c.280]

Метиловый эфир яблочной кислоты восстанавливают литий-алюминийгидридом. Полученный спирт конденсируют с формальдегидом с образованием циклического ацеталя. Получают соответствующий эфир метансульфоновой кислоты, который превращают в оптически активный бутандиол и далее в соответствующий метан-сульфоновый диэфир. При взаимодействии диэфира с литийдифе-нилфосфидом образуется 5-СЬа1грЬо8 (X) с 70%-ным выходом. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология