Альдоль гидрирование

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Реакция гидрирования полученного альдоля с образованием четырехатомного спирта и последующее взаимодействие спирта с [c.126]

Получаемый при разложении альдоля кротоновый альдегид удаляется в виде водного азеотропа, смешивается с и-бутанолом и, испаряясь в токе водорода, направляется в аппарат гидрирования. Соотношение бутанола и кротонового альдегида поддерживается на уровне 1 2, объемная скорость приблизительно 2. Температура процесса около 150° С, давление 6—6,5ат. В отличие от варианта процесса, описанного выше, бутанол примешивается к гидрируемому продукту для того, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования масляного альдегида. [c.127]

Производство ацетальдегида и альдоля из ацетилена описано в гл. 16 (стр. 299 и 301). В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол производили в жидкой фазе при 50—150° и 300 ат в присутствии медного катализатора, промотированного окисью хрома и нанесенного ка силикагель. Тепло, выделявшееся при гидрировании, отводили с помощью энергичной рециркуляции водорода в системе отношение количества рециркулирующего водорода к свежему было очень высоким. Альдоль и водород пропускали через реактор прямотоком сверху вниз. [c.219]

Гидрирование бутиндиола-1,4 в бутандиол-1,4 Гидрирование альдегидов или кетонов в спирты (например, альдоля в бутандиол-1,3) Гидроочистка [c.12]

Теория альдольных уплотнений предусматривает альдолизацию спиртов и последующее их гидрирование. По этой теории вначале происходит образование муравьиного альдегида, который путем альдолизации превращается в гликолевый альдегид последний восстанавливается водородом в уксусный альдегид, а затем в этиловый спирт. Ацетальдегид также превращается в альдоль, гидрирование которого приводит к образованию н-бутилового спирта [c.112]

Гидрированием альдоля с последующей дегидратацией образующегося 1,3-бутиленгликоля можно получить бутадиен [c.222]

Гидрирование ацетальдоля. При гидрировании ацетальдоля с целью получения 1, 3-бутандиола следует использовать сырье с максимальной концентрацией ацетальдоля. Поэтому перед гидрированием сырой ацетальдоль, содержащий 53% (масс.) ацетальдегида и 47% (масс.) альдоля, но фактически около 70% (масс.) диоксана, быстро перегоняют при атмосферном давлении, чтобы разрушить диоксан и удалить ацетальдегид. Нижний продукт колонны, так называемый чистый альдоль, содержит [в % (масс.)] альдоля — 73 ацетальдегида — [c.41]

Третьей стадией процесса является гидрирование альдоля в 1.3-бутилен-гликоль [c.365]

Из уксусного альдегида после превращения его в альдоль и гидрирования получается н-бутиловый спирт. [c.721]

Альдоль-сырец, представляющий смесь 53% ацетальдегида и 47% альдоля, перегоняют и выделяют смесь, содержащую 73% альдоля, 4—5% ацетальдегида, 4% кротонового альдегида и 18% воды. Полученный таким образом альдоль подвергают гидрированию. [c.141]

В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол проводят в жидкой фазе при 50—150° и 300 ат. В качестве катализатора применяют медный катализатор, промотированный окисью хрома. [c.141]

Бутандиол-1,3 получают гидрированием альдоля [c.305]

Продукт гидрирования альдоля, образующийся при конденсации ацетальдегида. [c.121]

Гидрирование ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап при получении некоторых высших спиртов и кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутанола из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.486]

Превращение альдоля в бутадиен путем его гидрирования и последующей дегидратации [c.314]

П1. Получение из альдоля бутадиена, путем его гидрирования и последующей дегидратации. [c.314]

Этот процесс во время второй мировой войны был реализован в США в одну стадию, исходя из схмеси этанола и ацетальдегида (3 1). Катализатором служила окись тантала на силикагеле. Дегидрирование спирта в альдегид, альдольная конденсация, гидрирование альдоля и дегидратация диола протекали при 350°С одновременно выход бутадиена около 65%. [c.671]

Основанием другой схемы образования синтола являются реакции конденсации альдегидов хю типу альдоля и кротонового альдегида с последующим гидрированием. Исходным продуктом этих превращений и здесь является муравьиный альдегид. Дальнейшие превращения его могут быть выражены следующей схемой [c.515]

Реакция проводится в проточных трубах с двойными стенками или в пучках труб, заключенных в водяную рубашку (см. стр. 132) до 1936 г. еще применяли реактор с мешалкой. В аппарат загружают готовый альдоль и при помощи циркуляционного насоса пропускают ацетальдегид и разбавленную едкую щелочь через систему труб. Параллельно протекает реакция Канниццаро, поэтому часть КОН расходуется и эти потери должны быть восполнены. Реакционная смесь находится в реакторе в течение нескольких часов. Неочищенный альдоль непрерывно выводят и нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой. При этом выделяются труднорастворимые калиевые соли этих кислот, которые могут быть отделены центрифугированием. Неочищенный альдоль очень неустойчив и потому его следует возможно скорее перегонять. Его испаряют в проточном испарителе и непрерывно перегоняют в колонне. При этом альдоль (мономер) частично расщепляется. Перегнанный продукт (выход 85% от прореагировавшего ацетальдегида), содержащий 65% альдоля, 25% воды и примеси ацетальдегида, кротонового альдегида и более высококипящих веществ, представляет собой вязкую жидкость. В виде мономера альдоль неустойчив и быстро превращается в димер и тример альдоля. Смесь непосредственно поступает на гидрирование. [c.206]

Сначала альдоль и водород поступают в теплообменник для нагревания отходящими продуктами гидрирования, затем направляются в реактор сверху. В этом реакторе конвертируется около 4000 л альдоля в час. Гидрированный продукт выходит из колонны снизу через слой медных колец Рашига в вертикальный трубопровод из хромоникелевой стали У2А. Бу-тиленгликоль, пройдя теплообменник и холодильник, поступает в газоотделитель, где отделяется избыточный водород. Температура реакции должна очень точно поддерживаться на заданном уровне, что достигается регулированием подачи циркулирующего водорода. Чтобы предотвратить накопление побочных газообразных продуктов, небольшое количество отработанного газа непрерывно выводят из системы. [c.207]

Затем кислый аль-доль подается на крото-низацию в кротониза-ционную колонну.Здесь при температуре около 130°С и давлении 3,25 ат в присутствии уксусной кислоты происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида. Последний в виде водного азео-тропа выделяется на отпарной колонне и после отделения от воды направляется на гидрирование. Гидрирование ведут в газовой фазе в трубчатых контактных аппаратах в присутствии медного катализатора. Конверсия кротонового альдегида в к-бу-ТИЛ0ВЫ11 снирт осуществляется при 160° С и 12-кратном избытке циркуляционного водорода. Экзотермическое тепло отводится испарением парового конденсата в межтрубном пространстве аппарата гидрирования. [c.66]

Конденсацию н-масляного альдегида проводят при 90—130°С в присутствии следов щелочи. В этих условиях происходит не только разложение ацеталей, но и дегидратация альдоля с образованием 2-этилгексеналя, содержание которого в реакционной массе доходит до 90%. После отделения водного слоя сырой продукт подают прямо на гидрирование, затем перегоняют гидроге-низат с выделением товарного 2-этилгексилового спирта. [c.797]

Гидрирование насыщенных гндрокснальдегидов и гидроксике-тонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной кондеисации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.502]

Важной побочной реакцией является также образование диалкилакро-леинов в результате отщемлеиия воды от альдолей диалкилакролеины могут быть восстановлены в первичные спирты. Однако последние обладают гораздо большими температурами кипения, чем спирты, которые предполагают получить гидроформилированием олефинов и последующим гидрированием продуктов реакции. Реакция альдолизации протекает, например, под действием порошков металлов железа, никеля, меди, а также кобальта. Как нашел фон Браун с сотрудниками [48], раздробленные металлы реагируют с альдегидами в отсутствие влаги и воздуха уже при комнатной темпе- [c.535]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Получение 2-этил-1-гексанола основано ва реакции альдоль-вой ковдевсации к-маслявогр альдегида в щелочной среде с последующей дегидратацией альдоля в 2-этилгексев-2-аль и гидрированием последнего в 2-этил-1-гексанол [c.482]

Из ацетальдегида через альдоль получают кротоновый альдегид СНз—СН=СН—СНО, при гидрировании которого образуется н-бутиловый спирт. Из ацетальдегида получают также ацеталь СНз—СН(ОСаН5)2, используемый в качестве растворителя и в производстве некоторых мономеров (исходный продукт в синтезе винилэтилового эфира) альдегидаммиак, нашедший применение в производстве пластических масс этилацетат молочную кислоту и многие другие продукты. [c.222]

Конденсацией н- и изомасляного альдегида с последующим гидрированием альдоля получается 2-этилизогексанол. Изомасляный альдегид с кетоном дает лактон, который может быть восста новлен в изогексановую кислоту. [c.194]

При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, из которого через альдоль и бутиленгликоль может быть получен бутадиен. При взаимодействии ацетилена с формальдегидом получают бутиндиол, гидрирование которого дает 1,4-бутиленгликоль, нри дегидратации переходяш ий в тетрагидрофуран и бутадиен. Оба эти синтеза осуш ествлялись в промышленном масштабе в немецкой практике. [c.647]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрирование (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Преимуществами такого процесса кроме интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии достигается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов — змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этилгексанола. [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология