Ацетальдегид кротоновый альдегид из него

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Американские исследователи считают, что двухстадийный процесс протекает с промежуточным образованием кротонового альдегида. Они полагают, что процесс С. В. Лебедева имеет тот же механизм, причем ацетальдегид образуется в самой реакции в результате дегидрирования этилового спирта. Предложенный механизм имеет следующие стадии [c.218]

Ацетальдегид Кротоновый альдегид, НаО Ре(ОН)з 170—260° С [153]" [c.746]

Изменения удельных активностей, концентраций и общих активностей со временем приведены в табл. 21. В таблице не содержится данных по формальдегиду, так как в пределах ошибок опыта его активность равна нулю. Кроме рассмотренных продуктов, возникающих из ацетальдегида, в принципе можно представить себе и другие, например этанол, уксусную кислоту, гидроперекись ацетила, кротоновый альдегид и т. д. Однако баланс активности показывает, что количество других продуктов (если они вообще образуются) ничтожно. [c.73]

Однако полученный таким образом спирт еще не является чистым, так как не выдерживает перманганатную пробу. Он содержит альдегиды, в первую очередь ацетальдегид, образовавшийся из ацетилена, присутствовавшего в этилене, а также кротоновый альдегид, которые быстро окисляются перманганатом. Вследствие этого спирт-сырец гидрируют водородом над никелевым катализатором при этом все соединения, окисляющиеся перманганатом, восстанавливаются. Подобную очистку гидрированием применяют также и к спиртам, получающимся в синтезе высших спиртов. Гидрированный продукт освобождают перегонкой от эфира и затем ректифицируют, получая [c.458]

Стекающий из нижней части абсорбера 4 10%-ный водный раствор ацетальдегида, содержащий растворенные газы и побочные продукты (хлорацетальдегид, кротоновый альдегид), поступает в абсорбционно-отпарную колонну 5, где острым паром отгоняют растворенные газы, а захваченный ими ацетальдегид абсорбируется водой. Затем раствор ацетальдегида за счет избыточного давления поступает в ректификационную колонну 6, где он отгоняется от воды и высококипящих примесей острым паром. Пары ацетальдегида конденсируются в холодильнике-конденсаторе, из которого часть жидкости возвращается на орошение колонны 6 в качестве флегмы. Другая часть ацетальдегида поступает либо в сборник, либо на синтез уксусной кислоты в окислительную колонну 7 после предварительного смешения с раствором ацетата марганца, приготовленного в аппарате 15. [c.61]

Эту реакцию нетрудно распространить на высшие олефины как правило, образуются кетоны, причем группа ОН в решающей стадии присоединяется к положительному концу двойной связи [113, 122]. Однако изменение реакционной среды может вызвать заметное повышение выхода альдегида из gHs в качестве главного продукта образуется ацетон, а пропионовый альдегид в количестве 20% получается при увеличении концентрации НС1 или при соответствующем выборе лигандов для Pd. Бутадиен сначала дает кротоновый альдегид, что указывает на 1,4-механизм, а затем ацетальдегид, который в присутствии сильной кислоты быстро конденсируется в триацетилбензол. В случае изобутена (и сходных олефинов) получаются только следы изомасляного альдегида, главным же продуктом является трет-бу-танол — результат простой гидратации, катализируемой кислотой. Вышеописанная схема показывает, что окончательная перегруппировка комплекса в этом случае невозможна [c.170]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

Авторы этой книги в дополнение к перечисленным испытанным карбонильным соединениям исследовали также пропионовый альдегид, формальдегид, кротоновый альдегид, фурфурол, метилвиниловый эфир, диметилацеталь, этилвиниловьтй эфир и диэтилацеталь. Они нашли, что воспроизводимость метода составляет 1% и точность — 1% ДЛЯ карбонильиых соединений, гидразоны которых не слишком растворимы. Несколько хуже (от —2 до -—3%) оказались результаты для некоторых альдегидов (ацетальдегида и пропионового альдегида) из-за заметной растворимости их гидразонов в воде. [c.95]

Ацетон, уксусный альде ид Кротоновый альдегид (I), метилпропе-нилкетон (II), р,р -ди-метилакролеин (III), окись мезитила (IV), 6-метилгептадиен-3,5-он-2 (V), НаО Са-фосфатный катализатор на кварцевой насадке 365—420 С. Превращение ацетона 12—15%, производительность по V — 90 г/л катализатора в 1 ч. За 6 ч работы с 50 мл катализатора из 600 ма ацетона и 300 мл ацетальдегида получают 20 г V, 9 III, 23 г 11, 3 г I [325] [c.149]

Серию интересных исследований по получению дивинила на основе спирта и ацетальдегида провели в Японии Иноуэ, Итикава и Фурукава [246]. Пользуясь в качестве катализатора окисью тантала на силикагеле (2 98), они изучили кинетику реакции, выделили ряд продуктов, которые были приняты за промежуточные, исследовали их взаимодействие в условиях катализа. Удовлетворительное совпадение теоретически рассчитанной и экспериментально найденной скорости образования дивинила из спирта и ацетальдегида привели авторов к выводу о том, что при синтезе дивинила основными являются конкурентные реакции а) поликонденсация альдегидов (ацетальдегида и кротонового альдегида) и б) восстановление — дегидрогенизация кротонового альдегида с помощью спирта. Кроме того, Иноуэ, Итикава и Фурукава разработали метод синтеза дивинила [c.246]

Ацетальдегид н-Бутиловый спирт, уксусная кислота Кротоновый альдегид, НгО Этерификаци втор-, н-Бутило-вые эфиры уксусной кислоты, НгО Сг(ОН)з 170—260° С [63] = [Я, гидролиз Хромо-марганцевый на активированном угле 380—390° С [127] [c.593]

Детали практического применения. В работах Туссэнта, Денна и Джексона [269], Кемпмейера и Стели [144] и Корсона и др. [51] описывается получение ка тализатора и детально рассматривается производство бутадиена из этилового спирта в США. Корсон и др. для одностадийного процесса лучшим катализатором считают смешанный катализатор окись кремния — окись магния — окись тантала или окись кремния — окись магния — окись хрома, а в качестве наиболее высокого выхода приводят выход 56 % при 400—425°С. Они полагают, что один из компонентов катализатора — окись кремния — ускоряет конденсацию ацетальдегида, а окись тантала активирует отделение атома кислорода от кротонового альдегида. [c.125]

По Ю. А. Горину [148] главную роль играет ацетальдегид, так как цепь реакции основывается на альдольпой конденсации с образованием кротонового альдегида, который был выделен из смеси продуктов. Он считает, что последовательность промежуточных реакций следующая [c.360]

Однако кротоновый альдегид может образоваться, даже если он не участвует в основном процессе замыкания цикла, ибо в данной реакции параллельно обр азуется также Л -этиланилин п Л -бутилапилин ПЗа], которые, по-видимому, образуются в результате окисления промежуточного дигидрохинолина (17) шиф-фовыми основаниями ацетальдегида и кротонового альдегида. Во фракции вторичных аминов, которые обычно отделяются при обработке азотистой кислотой, не обнаружено присутствия производного тетрагидрохинолина. Это указывает на то, что простое диспропорционирование дигидрохинолина не происходит. Б синтезе Дебнера-Миллера добавление дополнительного окислителя не приводит к улучшению выходов, как это имеет место в синтезе Скраупа. [c.202]

При газофазной гидратации ацетилена невозможно удалять ацетальдегид но мере его образования, вследствие чего побочная реакция кротоновой конденсации становится особенно опасной. Она имеет более высокую энергию активации по сравнению с гидратацией, поэтому один из способов повышения селективности состоит в устранении перегрева и организации оптимального теплового режима процесса. Другой способ — применение большого избытка водяного пара и поддержание неполной конверсии ацетилена в реакторе, что ускоряет гидратацию, замедляя в то же время кротоновую конденсацию альдегида. При объемном соотношении водяного пара и ацетилена, равном (7—10) 1, и 40—50 %-й степени конверсии ацетилена выход ацетальдегида составляет 89%, а побочно образуется 6—7% кротонового альдегида, 0,5—1 % уксусной кислоты и 0,3 % ацетона. [c.186]

Сам ацетилен образует при этом уксусный альдегид с выделением значительного количества тепла. Реакция требует сильнокислой среды. В условиях опыта образуется сернокислая ртуть, которая присоединяется по тройной связи ацетилена образовавшийся малорастворимый продукт при температуре порядка 100 С реагирует с водой, давая ацетальдегид, а сульфат ртути регенерируется. Он вновь связывает молекулу ацетилена, и процесс повторяется. Промежуточным продуктом, вероятно, является виниловый спирт, далее изомеризующийся в альдегид. Кроме ацетальдегида образуются в небольшом количестве побочные продукты — ацетон, диацетнл, кротоновый альдегид, уксусная кислота. [c.110]

Нормальный ацетальдоль — бесцветная жидкость, т. к. 77° при 16 мм. При стоянии он постепенно превращается в паральдоль — трудно кристаллизующийся димер, который при нагревании в вакууме снова переходит в ацетальдоль. Прн 84—85° или при действии уксусной кислоты ацетальдоль теряет НгО и превращается в кротоновый альдегид СНз СН = СН СНО — жидкость с запахом плодов, переходящим в очень неприятный он растворим в воде т. к. выше 104 . Это превращение имеет большое значение, так как кротоновый альдегид может не только давать продукты самоконденсации, но и вступать в реакцию с другими альдегидами, в частности с ацетальдегидом, причем в первой стадии образуется соответствующий альдоль Реакционная активность кротонового альдегида была использована для получения сильно ненасыщенных альдегидов типа гексадиеналя, октаБриеналя и даже гекслдекагеп-теналя. Последнее вещество образует красные кристаллы т. п. 217—218°. Все соединения этого типа склонны к циклизации При этом, очевидно, образуются соединения гидроароматического илн терпенового ряда, например, из кротонового альдегида по схеме [c.245]

Промышленное производство акролеина, основанное на альдольной конденсации формальдегида с ацетальдегидом, было осуществлено в США в 1955 г. Процесс вели в паровой фазе при 280—330°С над крупнопористым силикагелем, содержащим 10% силиката натрия (силикат натрия тормозит смолообразование). В качестве катализатора рекомендованы также силикат магния, фосфаты кальция, алюминия и др. Побочными продуктами являются кротоновый альдегид, метилформиат, метанол, муравьиная кислота и небольшие количества газа, состоящего из СО, СО2 и олефинов. Продукты реакции разделяют методом ректификации. Акролеин выделяют в виде азеотропной смеси с водой (2,7—3,0 %), после добавления 0,1 % гидрохинона или другого ингибитора она выдерживает хранение в течение нескольких лет. [c.234]

Минеральные соли добавлялись из такого расчета, чтобы они оставались в очищенной воде в количестве азот 1—2 мг/л, фосфор 0,3—0,5 мг/л, таким образом исключалась возможность торможения био-химических процессов из-за недостатка солей. Калий и железо в необходимом количестве содержались в водопроводной воде. Сооружения эксплуатировались круглосуточно при температуре 12—25°С (средняя /°=19°С). При определенной окислительной мощности установки работали не менее 2 месяцев. Такой длительный период наблюдений был необходим для получения надежных устойчивых результатов. Контроль за работой сооружений проводился по химическим и микроскопическим показателям. Периодически изучался состав микрофлоры.. Химические анализы проводились по обычно принятой стандартной методике. Формальдегид определялся колориметрически с хромотроповой кислотой кротоновый альдегид — методом бро-мирования и гидроксиламиновым методом, ацетальдегид по методу Шультеса и качественно по цветной реакции с нитропрусси-лом натрия муравьиная кислота — отгоном из кислой среды. [c.129]

По масштабам производства ацетальдегид наряду с формальдегидом стоит на первом месте среди других альдегидов. Он используется в качестве сырья для производства уксусной и перуксусной кислот, уксусного ангидрида, молочной кислоты, акрилонитрила и эфира акриловой кислоты, пентаэритрита, бу-тандиола-1,3, кротонового альдегида, н-бутанола и др. В присутствии кислот ацетальдегид образует жидкий циклический тример — паральдегид [c.158]

Метильная группа влияет здесь в направлении стабилизации альдегида — этот факт нельзя объяснить индуктивным эффектом [4]. Известно также, что метильные или алкильные группы оказывают ба-тохромное влияние в ненасыщенных или ароматических системах. Влияют они и на дипольный момент, например при переходе от формальдегида к ацетальдегиду или к ненасыщенным альдегидам, как акролеин и кротоновый альдегид. Наконец, известно, что обнаруживается характерное сокращение расстояний для простых связей С—С, заключенных между двойными или тройными связями [5] [c.539]

Вторым объектом исследования А. П. Бородина был гептаналь (энан-тол), который в присутствии натрия и щелочей также давал полимеры, превращавшиеся при дегидратации в высшие непредельные альдегиды и оксиальдегиды. Третьим альдегидом, на примере которого наиболее обстоятельно изучалась А. П. Бородиным его реакция, был уксусный альдегид. В конечных продуктах уплотнения ацетальдегида А. П. Бородин нашел вещество с двойственной природой, спиртоальдегид, который широко известен под названием альдоля. Он, легко дегидратируясь, превращается в бутеналь (кротоновый альдегид). Схема процесса, изученного впервые А. П. Бородиным такова [c.186]

С низа реактора 1 подкисленная смесь альдоля, ацетальдегида, воды и ацетата натрия поступает на кротокизацию в колонный реактор 3. С верха колонны кротоновый альдегид, ацетальдегид и вода уходят в холодильник-конденсатор 4, а оттуда в ректификационную колонну 6. С низа реактора 3 уходят подкисленная вода и ацетат натрия. С верха колонны 6 отгоняют ацетальдегид. Он конденсируется, часть конденсата идет на [c.160]

Грюнштенн считал невозможной отгонку ацетальдегида от серной кислоты при атмосферном давлении, по причине значительного образования при повышенной температуре кротонового альдегида и других более сложных продуктов конденсации. Он предложил ряд способов для удаления ацетальдегида [7,8], включая вакуумперегонку [9, 10], прибавление нейтральных солей с целью высаливания ацетальдегида, экстракцию растворителями и, наконец, применение тока избыточного ацетилена для выдувания растворенного ацеталь- [c.183]

В техническом гексантриоле часто содержится еш е до 0,5% ацетальдегида и до 15% ацеталей в расчете на ацеталь бутилового спирта. Кроме того, он может содержать до 3 % ненасыщенных соединений (в основном кротонового альдегида), а также сложные эфиры. [c.395]

При пиролизе альдоля происходят 2 основных реакции. Он изменяется в кротоновый альдегид при 165° или ниже, который может быть приготовлен в лаборатории при медленной перегонке через колонку. Настоящий патент рекомендует применять азот как инертный разбавитель. Важность кротонового альдегида растет в настоящее время. Он может быть гидрирован в ь асляный альдегид или до н-бутилового спирта. Альдоль не может быть отогнан в вакууме (80° при 20 мм) без разложения до ацетальдегида,— реакция, которая вызывает разрыв в цепи углеродных атомов и которая является обратной тому методу, по которому образуется альдоль. Более важной является реакция первая, и Гриньяр и Рейф дали указания для приготовления кротонового альдегида, нагревая альдоль в склянке при 85°, но этот процесс очень длительный. [c.153]

Этилен-гликоль чрезвычайно устойчив к нагреванию. Он может быть пропущен над пемзой при 400° без разложения. Применение гликоля в качестве антифриза для автомобильных радиаторов отчасти зависит от этого свойства. Гликоль начинает распадаться при 500—520° и при 550° быстро разлагается. Так, например, 14,4 г его может быть разложено из взятых 40 г. Продукты разложения — ацетальдегид (7 мл), вода (5 мл), кротоновый альдегид (следы) и газ (4,5 л). Газ состоит из 50% окиси углерода, 11,50/0 водорода и остаток из метана. Ненасыщенные углеводороды не найдены. Очевидным заключением из этого опыта следует то, что главными продуктами реакции являются ацетальдегид и вода HgOH — HgOH—> СН3СНО-j-HjO. [c.163]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетальдегид кротоновый альдегид из него: [c.430] [c.535] [c.344] [c.88] [c.88] [c.208] [c.176] [c.556] [c.399] [c.653] [c.355] [c.202] [c.28] [c.645] [c.675] [c.535] [c.344] [c.645] [c.675] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология