Оксинитрилаза

Другие альдегиды при конденсации с синильной кислотой в присутствии хинина также дают оптически активные окси-нитрилы с вращением до 1 . Оптически активный катализатор оказывает здесь такое же действие, как фермент, содержащийся в горьком миндале, однако стереоспецифичность ферментативных синтезов несравненно выше. Для наглядного сравнения можно привести результаты того же синтеза в присутствии фермента /)-оксинитрилазы, адсорбированной на целлюлозе выход нитрила миндальной кислоты при этом составил 95%, а его оптическая чистота —97% [107]. [c.134]

Ввиду того что распад нитрила миндальной кислоты на компоненты в процессе ферментативного гидролиза не является гидролизом, этот нитрил расщепляется не глюкозидазой, а специальным ферментом—оксинитрилазой, содержащейся в смеси ферментов эмульсина. [c.269]

Оксинитрилаза, катализирующая приведенную ниже реакцию, выделена из этиолированных сеянцев сорго (175-кратная очистка) (Бове и Конн [117]). [c.335]

Так, образование оксинитрилов под действием оксинитрилазы и получение ацетоинов, катализируемое карболигазой. описываются одинаковым индексом реакции [c.96]

В присутствии оксинитрилазы протекает синтез оптически-активного оксинитрила, но катализируется и обратная реакция— избирательное разложение таким образом, оксинитрилаза является идеальным катализатором - . Так, например, неактивный раствор нитрила миндальной кислоты в присутствии эмульсина при пропускании воздуха становится (—)-вращающим. Более заметным этот эффект становится в присутствии солей никеля" . [c.98]

В рассмотренных выше примерах алкалоиды моделировали асимметризующее действие оксинитрилазы. [c.129]

Из сказанного следует, что алкалоиды обладают способностью оказывать асимметризующее действие в самых разнообразных реакциях, моделируя действие карбоксилазы, оксинитрилазы, эстеразы и редуктазы. Вопрос о том, во всех ли реакциях они обнаруживают каталитическое действие или их воздействие сводится к асимметрической адсорбции, требует особого рассмотрения в каждом отдельном случае. [c.129]

Полученный катализатор, подобно природной оксинитрилазе, катализировал образование (—)-нитрила миндальной кислоты из бензальдегида и H N. Реакция протекала при 20° в присутствии 5% катализатора. Полученный оксинитрил имел ао=—1,10°. Миндальная кислота, полученная омылением оксинитрила, обладала удельным вра цением la]D=-f33°, что соответствовало 22% асимметрического синтеза., [c.135]

Третий энзим ( -й-оксинитрилаза>) расщепляет затем нитрил миндальной кислоты на бензальдегид и синильную кислоту. — Ред. [c.202]

Ферментативный катализ под действием выделенных ферментов явился первым примером осуществления асимметрического катализа в лаборатории. С помощью оксинитрилазы, редуктазы, карбоксилазы, кетоальдо-мутазы и их химических моделей — оптически активных органических катализаторов, осуществлены многочисленные каталитические асимметрические синтезы [1]. [c.170]

Розенталер [114] описал фермент из миндаля, который катализирует образование правовращающего энантиоморфа циангидрина бензальдегида. Этот фермент, названный оксинитрилазой, вызвал особенный интерес, так как проводил асимметрический синтез — процесс, который в то время считался теоретически очень важным в органической химии. 1г1есмотря на то что эта работа вызвала ряд возражений, существование фермента подтвердилось и было зассмотрено его отношение к проблеме асимметрического синтеза (Мак-Кензи 115], Альберс [116]). [c.335]

Оксинитрилаза сорго отличается от фермента из миндаля, открытого Розен-талером, так как первый белок не катализирует распад циангидрина бензальдегида. Фермент из сорго действует на циангидрин ванилина, но не активен по отношению к циангидринам м- и о-оксибензальдегидов, следовательно, активность фермента обусловлена свободной я-оксигруппой. Фермент присутствует в зеленой и этиолированной тканях, но его нет в семени, мало в корешках этиолированных сеянцев. Сеянцы гороха и люпина — плохие источники фермента. [c.335]

Роль оксинитрилаз в природе не ясна. Поскольку эти ферменты встречаются в растениях, которые содержат цианогеновые гликозиды, можно предположить, что их функция состоит в проведении реакции образования циангидрина из H N и альдегида, что приводит в итоге к образованию агликона гликозида. Недавно проведенные исследования (Коукол и сотр. [37]) показывают, однако, что конденсация H N с п-оксибензальдегидом не может быть промежуточной стадией при образовании цианогенного глюкозида сорго. [c.335]

Taii же распадается он под влиянием энзимов, содержащихся в миндале эмульсина, отщепляющего обе молекулы глюкозы, и оксинитрилазы, отщепляющей молекулу синильной кислоты. Глюкоза находится в амигдалдне в виде дисахарида генциобиозы. Строение амигдалина, являющегося g-глюкозидом, выражается формулой [c.603]

Первый пример ферментативного асимметрического синтеза изучен в 1908 г. Розенталером " . Благодаря действию фермента оксинитрилазы или эмульсина, содержащегося в горьком миндале, происходит асимметрическое присоединение синильнсй кислоты в ряду альдегидов с образованием оптически-активных окси-нитрилов, а затем, после их гидролиза, и оптически-активных оксикислот. [c.97]

Было высказано предположение, что образование (+)-нитри-ла в этой реакции не является результатом действия ферментов, поскольку изменения pH среды влияют на скорость асимметрической реакции и на величину вращения продукта . Оказалось, что, если pH среды регулировать ацетатным буферным раствором, то присутствие эмульсина существенно не влияет на скорость взаимодействия альдегида с H N. Хотя степень асимметрического синтеза и зависите большой степени от концентрации примененного буферного раствора, асимметрнзующее действие обусловлено только действием оксинитрилазы. Аналогично взаимодействию H N с камфорхиноном можно предположить, что неферментативное образование нитрила в водно-спиртовой среде должно протекать в две фазы" [c.97]

В природе существует фермент, сбладаюп 1ий противоположным асимметризующим действием. При применении экстракта листьев персикового дерева в указанных выше условиях обра-зуется з (- -)-нитрил миндальной кислоты в оптически-чистой форме, тогда как (—)-враш,ающий изомер получался под действием оксинитрилазы - . [c.98]

Индекс реакции образования ацетоина оказывается общим с индексом реакций, проводимых оксинитрилазой [c.100]

Бредиг и Фиске нашли, что при асимметрическом циангид риновом синтезе оксикислот ряд алкалоидов оказывает каталитическое влияние. Авторы воспроизвели опыты Розенталера по ферментативному циангидриновому синтезу оксинитрилов и оксикислот под действием оксинитрилазы, заменив фермент на оптически-активные алкалоиды. [c.123]

Под действием оксинитрилазы с высокой степенью специфичности проходит асимметрический синтез ряда оксинитрилов из альдегидов и синильной кислоты. Менее эффективной оказывается карболигаза при синтезе кетоспиртов из соответствующих альдегидов. Различные гликолевые кислоты с оптическими выходами до 90—100% получают при действии кетоальдомутазы на замещенные глиоксали. Восстановление кетонов под действием редуктазы наименее эффективно оптические выходы достигают [c.208]

Первый пример асимметрического катализа такого рода был найден в 1908 г. Розепталером [533], обнаружившим, что в присутствии оксинитрилазы, выделенной из горького миндаля, происходит присоединение H N к различным альдегидам. При этом с количественным выходом образуются трудно доступные оптически активные оксипитрилы, а после их омыления — а-оксикислоты (I) R—СНО + H N R- H (OH)- N R- H (ОН) СООН. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология