Катализаторы получения новолаков

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Соляная кислота, ранее широко использовавшаяся благодаря ее низкой стоимости, сегодня, так же как и серная, и фосфорная кислоты, редко применяются в качестве катализатора вследствие высокой коррозионной активности. Кроме того, было замечено, что при получении новолаков, когда хлористый водород и формальдегид находятся в газовой фазе в концентрации более 0,01%, может [c.75]

Резолы получают взаимодействием фенола с формальдегидом в щелочной среде. По сравнению с реакцией получения новолаков эта реакция значительно более чувствительна к изменению мольного соотношения реагентов, типа н количества катализатора, температуры и т. д. В зависимости от назначения резола мольное соотношение формальдегида н фенола составляет от 1 1 до 3 1. [c.78]

Для получения новолаков из уксусного, масляного и бензойного альдегидов, даже в присутствии сильного катализатора (соляной кислоты), количественные соотношения альдегидов не ограничиваются пределами, пригодными для получения феноло-формальдегидных новолаков. На 1 моль фенола можно брать 1 моль альдегида, т. е. эквимолекулярные количества. [c.191]

МОЛЯМИ эпихлоргидрина и одного моля щелочи на одну фенольную группу. Такие полиглицидные эфиры по сравнению с известными полиглицидными эфирами имеют то преимущество, что они растворяются в парафиновых углеводородах, в то время как для других эфиров применяются только дорогостоящие растворители, такие, как кетоны, простые и сложные эфиры и ароматические углеводороды. Получение новолаков из алкилфенолов осуществляет-ся взаимодействием 0,4—0,9 моля формальдегида с 1 молем фенола в присутствии кислого катализатора. Эти новолаки состоят из макромолекул, содержащих в среднем от 3 до 12 фенольных ядер. Приводим следующие примеры [c.512]

Различают два основных типа фенольных смо.т — новолаки и резолы. Новолаки — растворимые и плавкие продукты, которые отверждаются только под действием отвердителя. Они получаются ноликонденсацией при небольшом избытке фенола (фенол формальдегид = 1 <С 1) преимущественно в присутствии кислых катализаторов. Поликонденсация новолаков с образованием метиленовых групп приводит к получению линейных полимеров. [c.44]

При получении новолака на основе фенолов с длинным алкильным заместителем моншо применять в качестве катализатора тг-толуолсульфокислоту [47 [. [c.48]

Процесс получения новолаков в присутствии 37%-ной соляной кислоты протекает со значительным выделением тепла (до 61,8 10" Дж на моль фенола), что вызывает бурное вскипание и выброс реакционной массы. Во избежании этого в процессе предусматривается порционное введение соляной кислоты. На стадии сушки новолака соляная кислота с парами воды удаляется, что является определенным преимуществом в ее использовании как катализатора. [c.227]

В табл. 3.1 [390] приведены данные об изомерном составе новолачных олигомеров, полученных в присутствии НС1 и о/ шо-ориентирующих катализаторов. Из данных табл. 3.1 видно, что уменьщение кислотности среды и повышение температуры приводят к увеличению доли ор/яо-изомеров. В новолаках, полученных с применением НС1 (олигомер типа марки 18), преобладают о,и-метиленовые группы (65-70%), доля и,и -мостиков составляет 25-30%, а содержание о,о -свя-зей не превышает 10%. [c.230]

В этой области прежде всего следует отметить работы по получению олигомеров новолачного 123-130 резольного типов 123-128,131 (. преобладанием орто-структур в макромолекуле, что достигается применением ионов двухвалентных металлов в качестве катализаторов. Получаемые при этом олигомеры имеют высокую скорость отверждения. Предложен хелатный механизм образования орго-новолаков [c.895]

Как видно из рис. 1, новолак обычного типа, полученный конденсацией с кислым катализатором, характеризуется двумя полосами равной интенсивности 760 и 825—840 см . Полоса 760 см имеет сложный контур, на спектре видно уширение с кажущимся максимумом 785 см . Эта полоса принадлежит неплоским колебаниям атома водорода в 2,6-ди-о-замещенных фенольных ядрах цепи. Полоса 785 см , соответствующая колебаниям трехзамещенного кольца (положение 1,2,6) перекрывается интенсивной полосой 760 см , отражающей в большей степени 1,2-замещение. ИКС позволяет установить орто-строение смолы . [c.200]

Новолаки обычно получают в присутствии кислых катализаторов соляной, серной, щавелевой, фосфорной кислот, а также нефтяных сульфокислот. Щавелевая кислота применяется для получения светлоокрашенных новолаков. [c.12]

Хау и Тернер , применяя новолаки, модифицированные ненасыщенными алифатическими или циклоалифатическими углеводородами, взаимодействием с эпихлоргидрином синтезировали продукт для эпоксидной смолы с большим молекулярным весом, обладающий хорошей растворимостью и высокой реакционной способностью. При этом на первой стадии в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса реакции подвергают нормальный новолак н ненасыщенный алифатический или циклоалифатический углеводород (например, изобутилен или циклопентадиен), а на второй стадии происходит этерификация эпихлоргидрином в присутствии рассчитанного количества щелочи. Полученные по этому способу продукты могут служить поверхностным покрытием и клеем, связующим для слоистых материалов, а также использоваться в качестве электроизоляционных материалов. [c.514]

Фенолоформальдегидные олигомеры (ФФО) образуются при взаимодействии фенолов (фенола, крезола, ксиленола, резорцина) с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, фурфуролом и др.) в присутствии кислых и щелочных катализаторов. В зависимости от кислотности среды и соотношения фенола и альдегидов полученные олигомеры могут быть как термопластичными, не способными при нагревании переходить в неплавное и нерастворимое состояние — новолаки, так и термореактивными, превращающимися при нагревании в неплавные и нерастворимые продукты — резолы. [c.142]

При избытке фенола в присутствии кислых катализаторов (соляная, щавелевая и др. кислоты) образуются диоксидифенилметаны, которые, соединяясь с фенолом и альдегидом, образуют твердую, хрупкую, прозрачную смолу — новолак. Новолаки термопластичны. Они плавятся при температурах около 100—120° С, растворяются в спирте, ацетоне и других органических растворителях. Для получения технических продуктов новолак с помощью гексаметилентетрамина (уротропина) в количестве 10—15% переводят в резит. [c.286]

В результате хлорирования сильно набухшего резита в диоксане (100%) введено более 12% подвижного хлора, т. е. 1 атом хлора на 2 кольца. При хлорировании как в бензоле, так и в диоксане наблюдалась значительная деструкция резита. От 40 до 50% резита переходит в раствор, из которого может быть высажена смола, аналогичная продуктам хлорирования новолака. Степень деструкции зависит от типа резита, нанример, особенно сильная деструкция происходит нри хлорировании аммиачных резитов. Наибольшей химической стабильностью обладают резиты, полученные без избытка формальдегида в присутствии небольшого количества сильного основания iB качестве катализатора. [c.32]

Содержание кислорода в резольной смоле в 1,4 раза больше, чем в новолаке. Значит, кроме ОН-групп, в смоле имеются метилольные и другие кислородсодержащие группы. Петров [27] считает, что в резольной смоле, полученной в присутствии едкого натра или едкого кали, имеется некоторое количество простых эфирных связей —СНг— —О—СНг—, так как при нагревании ее выделяется формальдегид. В случае применения менее активного катализатора, например аммиака, простые эфирные связи не возникают и при нагревании смолы до 200° (3 формальдегид не выделяется. [c.427]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

По второму способу берут эквимолярные количества фенола и формальдегида, реакцию ведут в присутствии основных катализаторов в условиях строгого контроля за глубиной превращения, допуская образование только линейных продуктов. Полученный полупродукт в этом случае содержит большое количество метилольных групп в орто- и параположениях, и, следовательно, при хранении медленная реакция продолжается, приводя к сшиванию продукта. Этот тип смол, получивший название резолов , имеет ограниченное время хранения. Резолы превращают в конечный продукт простым нагреванием. Реакции отверждения резолов и новолаков описаны в разделе 11.9.3. [c.198]

Полученные новолаки не проявляют способности к взаимодействию с гексаметилентетрамином. В реакцию входило не более 33,4% хлора, что соответствует 1,7 атомам хлора на структурную единицу крезольного новолака, причем 16,2% (0,82 атома хлора/един.) приходилось на долю алифатически связанного хлора. Соответственные величины для фенольного ново-лака 20,4% хлора (0,78 атомов хлора/един.) и 2,7% хлора (0,1 атомов хлора/един.). Проводился синтез фенольных и кре-зольных резитов при различных отношениях фенола к формальдегиду и различном количестве катализатора. Найдено, что резиты, полученные при отношении 1 моль NaOH и 1,5 моля формальдегида на моль фенола, затем подвергнутые нагреванию в закрытом сосуде при температуре 100—110°, проявляют наибольшую тенденцию к набуханию в таких растворителях, как бензол, диоксан и хлороформ, т. е. в растворителях, применяемых при хлорировании, что является существенным для эффективности хлорирования. [c.32]

Резолы, используемые в производстве склеивающих, литьевых и пропитывающих смол и пен, получают обычно при помощи щелочных катализаторов (ЫН ОН, ЫаОН, КОН, Са(0Н)2). Щелочная конденсация, которая проводится при соотношении фенол формальдегид - 1,1, является более чувствительной, чем проводимая для получения новолаков (стр. 522). Конечная температура конденсации, особенно же конечная температура вакуумной отгонки (если она была использована) должны быть установлены с большей точностью, чем при изготовлении новолаков. Если нужно получить резол в твердом состоянии, то необходимо выпускать смолу либо тонкими слоями в о.хлаждаемый сосуд, либо в виде струи в наполненный водой сосуд. [c.18]

Соляная кислота долгое время оставалась основным катализатором процесса производства новолаков благодаря ее низкой стоимости, однако в настоящее время соляная, серная и фосфорная кислоты редко применяются в качестве катализаторов из-за высокой коррозионной активности. Кноп и Шейб [387] отмечают, что при получении новолаков в присутствии соляной кислоты, когда концентрация хлористого водорода и формальдегида в газовой фазе составляет более 0,01%, может образовываться 1,1-дихлордиметиловый эфир-сильнейшее канцерогенное вещество. [c.228]

Неотверждающиеся фенольные смолы (новолаки) образуются в результате поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора (при избытке фенола). Катализаторами служат в основном минеральные кислоты. Полученные таким образом новолаки, как и термореактивпые резолы, растворяются в спиртах, кетонах и низших эфирах карбоновых кислот. [c.186]

В 1924 г. было начато производство быстроотверждающихся пресс-композиций, разработанных совместно Бакеландом и Айл-суортом. По этой технологии тонкоизмельченный новолак, полученный при использовании в качестве катализатора соляной кислоты, смешивали с ГМТА, древесной мукой, красителями и другими добавками композицию гомогенизировали на нагретых вальцах и затем прессовали в горячих формах. [c.16]

Выполнен также анализ продуктов, получающихся при конденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислот и называемых новолаками [97]. Первой стадией этой реакции является присоединение молекулы фенола в положение 2 или 4, и, следовательно, образование трех разных димеров. Соотношение образующихся димеров, определяющее конечные свойства смолы, в той- или иной степени зависит от типа катализатора. Об этом свидетельствуют результаты гель-хроматографирования четырех образцов смолы, полученных при конденсации фенола с формальдегидом в присутствии четырех разных катализаторов. По ЭТИМ данным можно также рассчитать средневесовые и среднечисловые молекулярные массы новолаков. [c.303]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

Кислоты или кислые вещества. Кислоты, кислые соли и другие кислые вещества применяют, главным образом, при производстве растворимых и плавких смол (новолаков). Однако это не исключает возможности получения резола или резита, а поэтому в определенной, решающей стадии конденсации необходимо смягчить влияние кислого катализатора. Достигнуть этого пытались, применяя органические растворители или удаляя катализаторы перед отверждением. Можно конечно применять своевременную частичную или полную нейтрализацию, как это предложено для разбавленной H2SO4 (нейтрализация известью) 2. [c.374]

При взаимодействии одного или нескольких молей фурфурола с одним молем фенола в присутствии щелочи ноликонденсация протекает быстро и, если не отводить выделяющееся тепло, получается полностью отвержденный продукт. Регулируя отвод тепла, реакцию можно прекратить в тот момент, когда продукт поликонденсации представляет собой твердую, хрупкую и плавкую массу. Смолы этого типа обычно смешивают с модифицирующими ингредиентами и используют для получения прессовочных композиций, пропитывающих р-ров, связующих веществ, лаков и клеев. Плавкие, реакционноспособные смолы (новолаки) можно получить в присутствии кислотных катализаторов, исноль,зуя фурфурол и фенол в молярном отношении 0,5 1. Такая смола представляет собой в основном линейный полимер относительно низкого мол. веса, содержащий примерно 8—10 фенольных групп в молекуле. Новолаки из фенола и фурфурола необычны тем, что низкомолекулярные члены ряда растворимы в высыхающих маслах (папр., в тунговом и дегидратированном касторовом) и в ароматич. растворителях. Для этих смол, в отличие от феиоло-фор-мальдегидных, характерен резкий переход из пластичного размягченного состояния в отвержденное неплав- [c.469]

Важнейшим активным наполнителем является газовая сажа, которая значительно повышает разрывную прочность и прочность к истиранию. Для натурального каучука при оптимальной добавке сажи прочность возрастает на 100—150"о, для бутадиенстирольного каучука прочность увеличивается от очень низких значений в ненаполненном состоянии примерно в 10 раз при оптимальном наполнении. Причиной улучшения свойств обычно считают образование комплекса сажи с каучуком. Выбор типа сажи определяется смесью, применяемой при получении резин различные сажи (например, полученные по канальному или печному способу) обладают различным усиливающим действием. Все возрастающее применение находят в настоящее время светлые усиливающие наполнители, например коллоидная кремневая кислота ( белая сажа ), а также кремневая кислота, частично нейтрализованная окисью кальция или алюминия. С повышением количества наполнителей улучшение механических свойств достигает оптимума, который для сажи достигается только при добавлении больших количеств ее при использовании карбоната магния и окиси цинка, также проявляющих усиливающее действие, оптимум достигается при меньших количествах. Усиливающим действием обладает также лигнин, если его вводить в латекс перед коагуляцией. Специфическое усиливающее действие проявляют новолаки при добавке их к пербунану в присутствии катализаторов, вызывающих отверждение этих смол, например гекса-метилентетрамина. При последовательном добавлении отдельных компонентов в смесь, поступающую на вальцы или в смеситель, необходимо следить за тем, чтобы сера и ускоритель находились на вальцах совместно лишь в течение непродолжительного времени. [c.238]

Полиглицидиловые эфиры взаимодействуют с новолаками [102] на основе фенола, крезола или ксиленола или их смесей и формальдегида. Отверждение продуктов конденсации происходит в присутствии основных катализаторов. Продукты, полученные из фенольного новолака, имеющего в среднем 6 фенольных ядер в молекуле, и эпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 200, полученной из новолака, в котором содержалось в среднем 4 фенольных ядра в молекуле, обладают теплостойкостью по Мартенсу выше 150 °С. [c.75]

Получение резолов проводят в водном растворе в присутствии различных катализаторов — гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов, NH3, первичных и вторичных аминов. Резолы, хорошо растворимые в воде, получают при умеренном избытке формальдегида (1 1,1—1,3) при температуре ниже 60 °С и высокой концентрации щелочи. При этом образуются низкомолекулярные олигомеры с высоким содержанием свободного фенола. С повышением температуры реакции растворимость олигомеров в воде уменьшается. В присутствии LiOH [189] получают слабоокрашенные резолы, а в присутствии сложного трифенило-вого эфира фосфорной кислоты — бесцветные [190]. При получении резолов по двухстадийной технологии [191 ] сначала из фенола и формальдегида (в соотношении 1 0,8) в присутствии оснований или кислот ползгчают новолаки, которые затем превращают в резолы, содержащие СНаОН-группы, взаимодействием с избытком формальдегида. Процесс отверждения этих резолов вначале идет довольно медленно [192]. Из о-новолаков в присутствии щелочного катализатора в результате присоединения формальдегида в пара-положения получаются реакционноспособные резолы [193]. [c.94]

Как катализатор серная кислота применяется для получения темных сортов феноло-альдегидных новолаков и при кондейсации фенолов С клетчаткой и лигнином. [c.27]

Поликонденсация метилолфенолов возможна как в кислой, так и в щелочной среде. Кислые катализаторы обусловливают высокую скорость реакции, поэтому в кислой среде проводят поликонденсацию монометилолфенолов, полученных при некотором избытке фенола. В этом случае образуются смолы линейного строения (новолаки), что полностью исключает желатинизацию в процессе синтеза. [c.65]

Смолы, полученные в кислой среде новолаки). В кислой среде фенолоспирт с момента своего образования реагирует с кислотным катализатором. Например, с НС1 образуется весьма реакционноспособное хлорметиленовое производное, реагирую- [c.316]

При применении кислых катализаторов (небольшое количество H2SO4) образуется ноеолак эта смола растворима и плавка, подобно резолу, однако она отличается от последнего тем, что не твердеет при нагревании. Благодаря этому свойству реакцией образования новолака легче управлять, так как в данном случае нет опасности, что в первой фазе реакция зайдет слишком далеко или что продукт затвердеет при смешении с другими веществами. Для получения прессовочного порошка новолак смешивается с теми же материалами, что и резол, однако к нему прибавляется еще гексаметилентетрамин (см. ниже) — вещество, которое при нагревании ведет себя аналогично формальдегиду и завершает процесс конденсации. Конечный продукт вполне тождествен резиту. [c.656]

Реакцию проводят в том же реакторе 1, в который загружают низкомолекулярный новолак Н или И. Включают обогрев. Через загрузочный люк порциями, в 2—3 приема, при температуре 80—90° С загружают соответствующий формолит. Катализатором процесса служит серная кислота, содержащаяся в новолаке и смоле (в случае использования кислых формолитов). При применении сухих нейтральных формолитов можно использовать новолак, полученный в присутствии и соляной, и серной кислот. [c.8]

При использовании в качестве катализаторов ацетата лантана, оксида цинка получаются о-новолаки, в которых содержание о,о- и о,и-метиленовых мостиков примерно одинаково и составляет 45-50%, тогда как доля ,и -мостиков не превышает 5%. Интересно, что в случае проведения конденсации без катализатора при pH = 4-5 новолак содержит значительное количество о,о - и о,и-дигидроксидифенилмета-нов /г,л -изомер в этих продуктах отсутствует. Проведение синтеза в две стадии (первая проводилась в присутствии о/>шо-ориентирующего катализатора, вторая-в кислой среде) приводит к получению продуктов, которые по изомерному составу ближе к олигомерам, синтезированных в кислой среде (содержание о,и-изомеров 80%). [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология