Бензальдегид циангидрин

Цианогенные (или цианофорные) гликозиды дают в качестве одного из продуктов их гидролиза синильную кислоту. Наиболее распространенные цианогенные гликозиды являются производными нитрила миндальной кислоты (бензальдегид-циангидрина). Они встречаются во многих растениях и обычными их источниками являются горький миндаль, кора дикой вишни, листья лавровишни, а также косточки персика, сливы и вишни. Наиболее обычные гликозиды этого типа приведены в табл. 19. [c.201]

Альдегидный водород в бензальдегиде не проявляет кислотных свойств, поэтому не происходит атаки второй молекулой бензаль-дегида. Однако при присоединении цианид-иона и образовании циангидрина тот же водород может диссоциировать, поскольку карбанион стабилизируется цианогруппой из-за образования резонансной структуры, и происходит реакция. [c.192]

Ацетонциангидрин Циангидрин метилэтилкетона Циангидрин диэтилкетона Циангидрин ацетальдегида Циангидрин бензальдегида Циангидрин циклогексанона [c.141]

Широко изученным природным производным (—)-миндальной кислоты является гликозид амигдалин, содержащийся в косточках горького миндаля он представляет собой соединение дисахарида гентиобиозы с циангидрином (—)-миндальной кислоты (см. Гликозиды ). Из этого вещества в результате мягкого гидролиза был впервые получен бензальдегид. При гидролизе амигдалина концентрированной соляной кислотой образуется (—)-мипдальная кислота. (- -)-Миндальная кислота иолучается аналогичным образом из другого гликозида самбунигрина. [c.112]

Бензальдегид в виде циангидрина входит в состав гликозида амигдалина, который содержится в горьком миндале, листьях черемухи, лавровишни и др. При гидролизе амигдалина происходит выделение бензальде-гида и синильной кислоты. [c.290]

Поскольку исходные вещества можно легко получить из циангидрина бензальдегида, то приведенная выше на схеме последовательность реакций представляет собой, по существу, синтез арилкетонов из бензальдегида [295, 320] или из других ароматических альдегидов. [c.180]

Синтетически она легко получается гидролизом циангидрина бензальдегида [c.508]

На рис. 22 приведено изменение общего выхода бензальдегид-циангидрина, его оптического выхода и изменение оптического вращения полимера — катализатора с ростом температуры реакции. [c.228]

Бензальдегид-циангидрин может быть непосредственно оттитрован 0,1 н. раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия и аммиака в качестве индикаторов. [c.374]

Миндальная кислота является классическим объектом стереохими-ческих исследований. Само собой разумеется, что при описанном выше синтезе миндальной кислоты из.бензальдегида и синильной кислоты получается оптически недеятельное соединение. Однако прн проведении реакции в присутствии небольшого количества эмульсина (энзима горького миндаля) Розенталеру удалось осуществить частичный асимметрический синтез (ср, стр. 137) полученная таким путе]М миндальная кислота вращала влево, хотя и не являлась индивидуальным оптическим изомером. ПО-видимому, это связано с промежуточным образованием молекулярных соединений синильной кислоты и эмульсина, а затем эмульсина и циангидрина бензальдегида [c.672]

В этой реакции, известной как синтез Фишера , применялись также фурфурол и коричный альдегид и их циангидрины. Выходы оксазолов достигают 80%. При конденсации коричного альдеги-да 2 с нитрилом миндальной кислоты или циангидрина коричного альдегида с бензальдегидом получают смесь двух оксазолов По-видимому, в условиях. синтеза Фишера циангидрин частично диссоциирует на альдегид и синильную кислоту, которая присоединяется к другому альдегиду [c.293]

Подобно альдегидам жирного ряда бензальдегид присоединяет цианистый водород, образуя циангидрин [c.251]

Миндальная кислота обладает асимметрическим атомом углерода (отмечен ) и является веществом, на примере которого были изучены многие вопросы стереохимии, в частности явления асимметрического синтеза. При синтезе циангидрина бензальдегида получается в присутствии энзима эмульсина левовращающее вещество, в присутствии алкалоида хинидина — правовращающая форма (в обоих случаях не в чистом состоянии). Очевидно, эти добавки образуют промежуточные комплексы с синильной кислотой, благодаря чему реакция идет асимметрично, [c.449]

Миндальная кислота обладает асимметрическим атомом углерода (отмечен звездочкой) и является веществом, на примере которого были изучены многие вопросы стереохимии, в частности явления асимметрического синтеза. При синтезе циангидрина бензальдегида получается в присутствии энзима эмульсина левовращающее вещество, в присутствии алкалоида хини-дина — правовращающая форма (в обоих случаях не в чистом состоянии) [c.508]

Циангидрины представляют собой удобный, нетоксичный путь создания запаса цианистого водорода в организме. Например, в защитных железах некоторых многоножек и в горьком миндале найден нитрил миндальной кислоты (циангидрин бензальдегида, рис. 8.29) в свободном виде или в комбинации с молекулой сахара. Если насекомое побеспокоить или разгрызть [c.187]

Две молекулы глюкозы в молекуле амигдалина связаны в виде дисахарида генциобиозы со свободным полуацетальным гидроксилом За счет кислородного атома этого полуацетального гидроксила остаток днсаха-рида генциобиозы в молекуле амигдалина связан с остатком бензальдегид-циангидрина [c.251]

Цианамид 287, 289, 290, 292, 293 кальция 232, 292, 293, 525 натрня 232, 293 полил1еризация 294 Цианаты 286, 291, 342, 364, 389, 425 Циан ацетил мочевин а 1040 Цианбензол 647 см. Беизонитрил Циангидрин(ы) 202, 361, 425 бензальдегида 672 бензоина 627 маннозы 406 Циангидрин 1ый синтез 360—361, 428 Циандиалкилы 178, 182, 192 [c.1211]

Глюкоза входит также в состав важнейших природных ди- и полисахаридов сахарозы, мальтозы, лактозы, клетчатки, крахмала. Довольно распространены в природе и некоторые глюкозиды, роль спиртового компонента (аглюкона) в которых могут играть такие соединения, как фенолы, циангидрины альдегидов и др. К глюко-зидам относятся, в частности, красящие вещества растений, обладающие сильным физиологическим действием сердечные глюкозиды, дубильные вещества. Примером может служить глюкозид амигда-лин .2oH2,0,iN. Он содержится в зернах горького миндаля и косточках других плодов. По своему строению он является глюкозидом дисахарида генциобиозы и циангидрина бензальдегида. При гидролизе кислотами амигдалин распадается на компоненты [c.302]

Встречаются довольно простые гликозиды, состоящие из дисахарида, связанного с агликоном. Наибольший интерес представляют амигдалин, выделенный из горького миндаля, и стрептомицин. Амигдалин является глнкозидом гентиобиозы, присоединенной к агликону — циангидрину бензальдегида. [c.458]

С в течение 5 ч, добавляют 7,64 г (72,0 ммоль) бензальдегида (перегн. над СаС12, т. кип. 62 °С/10 мм рт. ст.). Затем смесь нагревают 2 ч при 80-100 °С (контроль за превращением по ИКС). Циангидрин выделяют перегонкой в вакууме с выходом 13,7 г (93%) в виде бесцветной жидкости с т.кип. 62°С/1 ммрт.ст., 1,4840. [c.226]

Присоединение простых нуклеофилов, таких как 0Н , МНгОН, МНгМНРЬ и СЫ , к арилалкилкетонам протекает легко при условии, что оба орго-положения ароматического кольца не имеют заместителей. Ацетофенон обычным образом дает оксим, семикарбазон, фенилгидразон и циангидрин, но не аддукт с бисульфитом. Присоединение аммиака к ацетофенону приводит к продукту (36) по аналогии с тем, как это наблюдается в случае бензальдегида (см. разд. 5.3.4), однако конденсация с аминами требует гораздо более жестких условий, чем для ароматических альдегидов. Бензофенон, в котором карбонильная группа более затруднена, образует оксим и семикарбазон и т. д., но не дает циангидрина и бисульфитного аддукта. Это является следствием значительной потери энергии стабилизации при образовании тетраэдрического [c.782]

Задача 19.7. Каждое из перечисленных ниже соединений превращается в циангидрин, и продукты разделяются тщательным фракционированием или кристаллизацией. Для каждой реакции укажите, сколько фракций при этом будет получено и будет ли каждая из фракций оптически активной или оптически неактивной, разделяемой или неразделяемой а) Ацетальдегид б) бензальдегид в) ацетон г) К-(+)-глицериновый альдегид СН2ОНСНОНСНО (д) ( )-глицериновый альдегид е) как бы вы ответили на те же вопросы, если в каждом случае перед фракционированием смесь была подвергнута гидролизу в оксикислоты [c.609]

Поэтому соотношение Гамметта может служить мерой непосредственного электронного взаимодействия заместителей в бензольном кольце. Любые отклонения могут быть приписаны влиянию некоторого взаимного сопряжения, так что такие отклонения могут рассматриваться как доказательство резонансных взаимодействий с участием заместителя, т. е. как доказательство того, что заместитель способен к таки.м резонансным взаимодействиям. Так, если постоянная а для данного заместителя оказывается больше, когда он находится в пара-положении к — -боковой цепи [как при реакции (6-40)], это означает, что заместитель способен к резонансному взаимодействию и относится к + -типу. Напротив, если постоянная о понижена, когда заместитель находится в пара-положении к + -боковой цепи, это означает, что заместитель относится к — -типу. Такой реакцией является, например, образование циангидринов из замещенных бензальдегидов [c.182]

В этой реакции совмещается образование циангидрина и обычная альдольная реакция. На первой стадии анион цианида присоединяется к молекуле бензальдегида. Таки.м оЗразом, возникает соединение И, в котором атом водорода, первоначально очень прочно связанный с карбонитьиой группой, приобретает способность отщепляться в виде протона, так как оба электрона, образующих связь С—Н, могут вступать во взаимодействие с электронами цнаигрупны и ароматического кольца ) поэтому обеспечивается необходимое [c.290]

Реакционная сиособность карбонильных соединений ири образовании циангидринов тщательно исследована. Большая часть альдегидов реагирует, образуя равновесные смеси с высоким содержанием продуктов реакции, хотя бензальдегид реагирует гораздо медленнее, чем большинство альдегидов алифатического ряда. Тем ие менее -диметиламииобензальдегид не образует цкангидрина в силу резонансного взаимодействия между амино- и карбо- [c.288]

Циангидрины образуются при взаимодействии бисз ьфитных производных с цианидом натрия или калия. В качестве примера можно привести образование циангидринов ацетона и бензальдегида (СОП, 2, 566) [c.372]

С образованием глюкозы, бензальдегида и синильной кислоты. Цианогенез, как называют способность, некоторых растений выделять синильную кислоту,— явление, известное уже несколько веков. И люди, и домашний скот часто становились жертвами этого явления. В суточном рационе муки, получаемой из плодов нигерийской кассавы, может содержаться до 35 мг H N, что составляет половину летальной дозы. Обычно источниками синильной кислоты являются циангидрины, образующиеся из сахаров, или производные аминокислот (в частности, фенилаланина и тирозина). Известно около 800 видов растений, относящихся к 70—80 разным семействам, которые способны к образованию синильной кислоты [24]. [c.29]

Растительные гликозиды обычно сопровождаются соответствующими специфическими ферментами, способными гидролизовать данный гликозид. Чаще фермент содержится не в той же клетке, где гликозпд, а в соседней и приводится в действие, когда требуется. 3-Оксииндол в природе встречается в виде гликозида индикана (рис. 11.10,а), который первоначально имел огромное значение для производства индиго. При гидролизе индикана 3-оксииндол высвобождается и, окисляясь кислородом воздуха, превращается в краситель индиготин. Нитрил миндальной кислоты (циангидрин бензальдегида, разд. 8.4, Д) в природе встречается в виде гликозида амигдалина (рис. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология