Радикалы гидразильные

Долгоживущие гидразильные радика.ш представляют собой устойчивые на воздухе интенсивно окрашенные кристаллы. Типичное в-во этой группы - HN-di/gSeHWyi-N -nwK-pwy -гидразильный радикал (VI фиолетовые кристаллы, т. пл. 137-138 °С). [c.155]

Гидразильные радикалы. Стефан Гольдшмидт нашел в 1920 г., что тенденция связи N—N к диссоциации наиболее отчетливо проявляется в ряду тетразанов. При встряхивании раствора трифенилгидразина в сухом эфире при комнатной температуре с перекисью свинца получается темносиний раствор, содержащий радикал трифенилгидразил (I). Если же реакция проводится при температуре от —55 до —60°С в диметиловом эфире, то можно изолировать светлозеленый твердый гексафе-нил-тетразан (II) [c.79]

Метилметакрилат полимеризовали при 30° С с помощью окис-лительно-восстановитель ной системы гидразин — О2 — Си + Предложен следующий механизм инициирования в результате одноэлектронного окисления гидразина ионами Си + образуется гидразильный радикал, который и инициирует полимеризацию метилметакрилата. Ионы Си+ окисляются кислородом в Си +. Обрыв происходит при взаимодействии полимерных радикалов с О2 и Си+. [c.19]

Приблизительно через полгода после первого сообщения [381 французскими учеными под руководством Расса был синтезирован новый ряд иминоксильных бирадикалов, в то.м числе меченных изотопом и окончательно доказан общий характер открытого явления [47,481. Девятью месяцами позднее химики Казанской школы направили в печать сообщение [49,501 об аналогичном эффекте, наблюдавшемся ими на примере бис-гидразильного радикала [c.131]

При реакции с одноэлектронным окислителем [уравнение (5.54)] в качестве первичного промежуточного продукта образуется гидразильный радикал МгНз, конденсирующийся в тетразан при разложении последнего образуются аммиак и азот. [c.52]

Образование промежуточного гидразильного радикала рассмотрено также в гл. 6. [c.89]

Водные растворы гидразина, содержащие 40, 85 и 100% гидрата гидразина, производятся промышленностью. Хотя существование гидрата гидразина NaH -H O как такового в водном растворе или в виде чистой жидкости является сомнительным, однако в течение длительного времени наличие этого соединения допускалось при оценке концентрации водных растворов, содержащих менее 50 мол. % гидразина. Гидрат гидразина в указанных концентрациях непосредственно используется для проведения различных химических реакций, как, например, синтеза азидов при взаимодействии с азотистой кислотой и нитритами, а также реакций сольволиза, в которых эфирная группа или активный галоид в органическом соединении замещается na гидразильный радикал [c.98]

В настоящее время не имеется фактов, доказывающих, что гидроксиламин является продуктом окисления гидразина. Хотя реакции (3) и (4) не могут быть использованы для такого доказательства, однако их не следует игнорировать. Латимер считает, что наиболее вероятным механизмом окисления гидразина является механизм, предложенный Бреем и Кюи [11, 12], согласно которому в качестве промежуточного продукта реакции получается гидразильный радикал ЫзНд, разлагающийся затем в кислой среде с образованием азота и иона аммония. Известен, однако, факт, который является более интересным с точки зрения решения вопроса о ме- [c.113]

Поскольку реакции сольватации, сольволиза и десольватации являются общими для большого числа химических систем, то лучше пользоваться этими общими терминами, чем указанными выше терминами, специфическими для каждого растворителя. Нет необходимости проводить такие реакции в особом типовом растворителе. Другими словами, реакции, включающие присоединение молекул гидразина, и сольволитические реакции, в процессе которых гидразильный радикал замещается на активную группу, могут иметь место также и в других растворителях. [c.205]

Образующийся гидразильный радикал может подвергаться дальнейшему окислению и дегидрированию, а в некоторых условиях и димеризаийи с выделением аммиака [c.89]

Рентгеноструктурный анализ кристалла ДФПГ-СбНб 1[22] (рис. 6.1) свидетельствует, что оба гидразильных атома азота радикала 5/ 2-гибридизованы. Атом N(1) возвышается над плоскостью (i) (2)N(2) на 0,008 нм, угол между плоскостями N(i)N(2) (3) и (i) (2) N 2) составляет 28,5°, кроме того, пикрильная группа наклонена под углом 33° относительно плоскости (3)N(2)N(i). Длина N— N-связи (0,1334 нм) в радикале значительно меньше, чем в гидразине (0,145 нм), и больше, чем для двойной связи азот—азот. Наблюдаемая длина связи согласуется с ожидаемым значением для трехэлектронной связи N—N . Существенно, что фенильные кольца в радикале повернуты на 49° и 22° относительно плоскости [c.275]

Так, при сольватации радикалов — производных дифенилпикрил-гидразильного радикала — изменение суммарной константы, характеризующей спиновую плотность на молекуле радикала, в растворах ароматических растворителей (я-доноров), в гидроксилсодержащих растворителях и аминах и эфирах ( -донорах) составляет 6—8%, что указывает на частичный перенос заряда при комплексообразовании между радикалом и молекулой растворителя [27]. [c.359]

В другой работе эти же авторы [37] в качестве инициатора использовали гидразин. Ими были получены доказательства инициирования реакции ПП гидразильным радик-алом, возникающим при одноэлектронном окислении гидразина ионом Си по схеме [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология