Константа кислоты суммарная

Рассмотрим зависимость диссоциации от присутствия постороннего электролита. Здесь надо различать два случая первый — когда один из ионов одинаков у обоих электролитов, и второй — когда одноименных ионов у них нет. В первом случае это влияние обычно бывает более сильным. Ввиду того, что свойства свободного иона не зависят от его происхождения, в константы диссоциации каждого из этих электролитов будет входить суммарная концентрация (или активность) общего иона. В соответствии с этим степень диссоциации слабой кислоты в растворе резко уменьшается при прибавлении к раствору сильной кислоты. Обратное же влияние не может быть значительным. [c.391]

Титрование смеси кислот или оснований. Дифференцированное титрование смеси сильных кислот или щелочей в водной среде невозможно по понятной причине концентрация водородных ионов в каждый момент титрования соответствует суммарному содержанию всех кислот или щелочей в растворе, С другой стороны, при титровании раствором щелочи можно определить сильную кислоту в присутствии слабой с точностью, зависящей от константы диссоциации слабой кислоты (А р д). Так, чтобы выяснить, какова должна быть величина для обеспечения заданной точности определения сильной кислоты, необходимо проследить за изменением pH в процессе титрования, пользуясь следующими расчетными формулами [c.68]

Настоящий раздел практикума посвящен экспериментальным приемам, использующимся при изучении биоэнергетических механизмов тканей животных. Употребление понятия биоэнергетика применительно к данному разделу требует некоторых пояснений. Любую ферментативную реакцию можно характеризовать как с точки зрения химического механизма и скорости ее протекания, так и с позиций энергетики — установление констант равновесия отдельных стадий или суммарного процесса, непосредственно связанных с термодинамическими понятиями и величинами. Тем не менее, говоря о биоэнергетике, обычно подразумевают реакции, приводящие к эндергоническому образованию АТФ из АДФ и неорганического фосфата. К таким реакциям относятся дыхательное фосфорилирование, фотофосфорилирование и реакции субстратного фосфорилирования АДФ, связанные с гликолизом и протеканием цикла трикарбоновых кислот. В силу традиции исследования в области биоэнергетики на кафедре биохимии МГУ ограничены тканями животного происхождения. С количественной же точки зрения реакции дыхательного фосфорилирования заведомо превалируют над гликолизом и субстратным фосфорилированием в цикле трикарбоновых кислот. Таким образом, настоящий раздел практикума фактически посвящен описанию экспериментальных подходов к изучению метаболизма митохондрий — внутриклеточных органелл, ответственных за дыхательное фосфорилирование. [c.403]

Аналогичными суммарными константами диссоциации можно характеризовать равновесия в растворах многоосновных кислот [c.238]

H2S или MnS — в большей степени связывает ионы S . Суммарная константа кислотности сероводорода = К К 2 = 6 10 (см. табл. 8.4) произведение же растворимости MnS равно 2,5-10 ° (см. табл. 8.6). Отсюда ясно, что связывание ионов S в молекулы сероводорода происходит полнее, чем в MnS. Поэтому рассматриваемая реакция протекает вправо — сульфид марганца растворяется в соляной кислоте. [c.253]

Хотя механизмы, представленные уравнениями (25) и (26), нельзя исключить во всех случаях, для реакций с участием НХ, где X — кислород, азот или сера, они маловероятны. Это связано с тем, что в соответствии с такими механизмами переносы протона к этим атомам или отщепление протона от них должны протекать медленнее, чем стадия образования или разрыва связи с атомом углерода. К настоящему времени накоплено большое количество данных, на основании которых можно предположить, что если константа равновесия велика, то скорость прямой реакции опре -деляется диффузией сольватированного протона к субстрату [72, 73, 108, 184]. Тогда скорость переноса протона в обратном направлении прямо пропорциональна константе равновесия суммарной реакции. Если V — более сильное основание, чем сопряженное основание катализирующей кислоты, или если VI является более сильной кислотой, чем сопряженная кислота катализирующего основания, что весьма вероятно с химической точки зрения, то скорость лимитирующих стадий в механизмах (25) и (26) определялась бы диффузией протона. Фактически скорость таких переносов протона может быть выше, чем скорость диффузионных процессов, поскольку в начальной стадии субстрат может быть связан с катализатором водородными связями и тогда диффузии протона к субстрату не требуется в этом случае скорость суммарной реакции зависела бы от скорости взаимного удаления реагентов, которая также определяется диффузией. Маловероятно, чтобы скорость начальной равновесной стадии присоединения НХ к карбонильной группе зависела от диффузии сольватированного протона и в том и в другом направлении. Поэтому если обратная реакция (отщепление НХ) протекает медленнее, чем стадия переноса протона, то начальная стадия не должна быть равновесной и скорость реакции не будет определяться переносом протона. Как мы увидим ниже, для объяснения кинетических закономерностей, наблюдаемых в реакции семикарбазида с п-нитробензальдегидом, необходимо допустить, что скорость присоединения семикарбазида к сопряженной кислоте п-нитробензальдегида превышает скорость диффузии. Поэтому механизм (26), если он включает начальное равновесное присоединение семикарбазида, неприемлем для этой реакции. Другой маловероятный с химической точки зрения вариант механизма (26), а именно присоединение сначала семикарбазида и далее протона, может быть исключен при рассмотрении относительных скоростей присоединения [c.361]

Для расчета константы равновесия должны быть следующие данные количества взятых веществ и суммарная концентрация кислоты в равновесной смеси. Ход расчета несколько различен для опытов по образованию этилацетата из спирта и уксусной кислоты и для опытов по омылению этого эфира водой. [c.254]

Попытка расчета доли форм SO2 HjO и H2SO3 с использованием спектрофотометрического метода анализа при условии подчинения поглощения подкисленных водных растворов SOj закону Бугера-Ламберта-Бера предпринята в [83]. Суммарное содержание SO2 HjO и H2SO3 опредялось йодометрическим титрованием, а концентрация SO2 Н2О - по величине оптической плотности при 277 нм при концентрациях ионов водорода 3,5 - 3,7 моль/л, создаваемой введением в исследуемые растворы соответствующих количеств серной кислоты. Измеряя концентрацию ионор водорода при помощи стеклянного электрода, авторы смогли рассчитать величины констант следующих равновесий [c.36]

Предварительный анализ значений констант скорости суммарного превращения альдегидов показал, что они находятся в тесной корреляции с величинами первых потенциалов ионизации молекул. Аналогичная корреляция наблюдается также в ряду насыщенных кислот, являющихся продуктами реакции. Поскольку величина потенциала ионизации характеризует электронодонорные свойства химических соединений, были сделаны следующие предположения [c.71]

Из рис. 16.7 следует, что форма существования растворенного СО2 в условиях равновесия сильно зависит от pH среды. Этот рисунок характерен для поведения СО2 в водном растворе, который может считаться разбавленным по отношению к ионным частицам. Однако при повышении суммарной концентрации ионных частиц в воде значения соответствующих констант равновесия становятся другими . Например, равновесия ионизации угольной кислоты в морской воде смещаются относительно положения, относящегося к разбавленному водному раствору, что показано на рис. 17.1. Сплошные линии на этом рисунке соответствуют линиям, показанным на рис. 16.7, а штриховые линии относятся к морской воде. Мы видим, что при pH морской воды, примерно равном 8, концентрация в ней ионов СО3 намного выше, чем в разбавленном водном растворе при том же значении pH. Чтобы правильно понимать равновесия с участием карбонат- и бикарбонат-иона в морской воде, следует учитывать именно эту измененную картину. [c.146]

H4Y — этилендиаминтетрауксусная кислота / — сила электрического тока j — плотность тока k — константа ступенчатого равновесия К — константа суммарного равновесия Лд — константа распределения Kt — катион [c.4]

Если скорость распада промежуточного соединения с образованием X намного больше скорости его обратного превращения в R, то между R и не может установиться равновесие. В этом случае суммарная скорость процесса определяется скоростью первой стадии (перехода протона от кислоты к R), и, поскольку концентрация кислоты К остается постоянной, должна иметь место реакция первого порядка с константой скорости k — к Ск- [c.409]

Из величин окислительно-восстановительных потенциалов были вычислены константы равновесия и применено к ним уравнение Гаммета. Таким образом, сравнивается влияние заместителей на константы диссоциации замещенных бензойных кислот с влиянием тех же заместителей на окисление железа в производных ферроцена. Если брать значения а , то линейной зависимости пе получается, еслп же использовать значения Ор, то наблюдается линейная зависимость, но не вполне удовлетворительная (коэффициент корреляции 0,942), что указывает на заметное различие в суммарном полярном влиянии заместителей в ферроценовом и бензольном рядах. Применение идеи Тафта о раздельном изучении взаимодействия по связям реакционный центр—ароматическое кольцо и заместитель—ароматическое кольцо дало возможность выяснить это различие. [c.21]

Расчет констант равновесия с помощью потенциалов полуячеек. Отметим, что константа равновесия реакции К может быть легко связана со стандартным потенциалом ячейки выражением (8-16). В качестве примера для расчета константы равновесия рассмотрим восстановление селенистой кислоты хлористым оловом. Суммарную реакцию можно представить в виде [c.322]

Н4 — этилендиаминтетрауксусная кислота к — константа ступенчатого равновесия К. — константа суммарного равновесия Ко —константа распределения — катион Ь — лнганд т — масса [c.6]

В этом случае суммарная скорость процесса определяется скоростью первой стадии (перехода протона от кислоты к i ), и, поскольку концентрация кислоты К остается постоянной, должна иметь место реакция первого порядка с константой скорости к=к [Щ. [c.524]

Титрование смеси кислот (оснований) равной силы невозможно из-за того, что концентрация ионов водорода в каждый момент титрования соответствует суммарному содержанию всех кислот и оснований в растворе. Расчеты показывают, что при определении концентраций сильной и слабой кислоты в их смеси точность определения зависит от константы диссоциации последней. С точностью 0,1% концентрацию каждой из кислот (при условии равен- [c.235]

В работах [43,45,46] было исследовано разложение низших ( .- J пероксикислот в тефлоновых реакторах. Была отдельно рассмотрена кинетика гомогенного и гетерогенного маршрутов реакции распада. Энергия активации суммарного процесса гомогенного распада установлена с точностью 15 кДж/моль. Вклад индуцированного разложения в суммарную кинетику не установлен. Константы скорости гомогенного распада пероксикислот С,—С4 несколько уменьшаются с ростом молекулярной массы, кинетические параметры разложения пероксикислот С —С близки между собой. Основными продуктами распада, например пероксиуксусной кислоты являются СО2 ( 90%) и уксусная кислота ( 10%). [c.176]

В общем случае [схема (6.6)] константа суммарного равновесия включает константы равновесий ионизации (/С,) и диссоциации (). Дпя кислоты НА [c.122]

Карбоновые кислоты относятся к слабоионизированным средам. Вследствие их низкой диэлектрической проницаемости растворенные в карбоновых кислотах сильные минеральные кислоты и соли находятся в основном в виде ионных пар с низкими константами диссоциации. Поскольку индикаторные основания Гаммета протонируются и протонами, входящими в состав ионных пар, и протонами, находящимися в растворе отдельно, линейную зависимость IgA от Hq раствора следует трактовать как зависимость константы скорости реакции от суммарной прото-нодонорной способности среды. Изменение Яд в изученных растворах достигалось при изменении и концентрации минеральных кислот, и концентрации воды при этом все данные зависимости gk2 от Hq описывались общей прямой линией. Это позволяет сделать вывод, что катализ осуществляется протонированиём одного из реагентов, а не в результате ассоциации его с молекулой катализатора. [c.303]

Когда константа диссоциации и растворимость неизвестны, как, например, при некоторых необычных значениях pH, из данных по величине pH и суммарному количеству растворимого кремнезема можно легко подсчитать концентрацию ионов и растворимость [114]. Растворимый кремнезем включает в себя обе разновидности — и мономер 51 (ОН)4, и ионную форму, которые определяются по реакции с молибденовой кислотой. В общих чертах этот метод можно представить следующим образом Пусть 5]—общая концентрация растворимого кремнезема при рН1 [c.73]

Гемоглобин обладает также другим замечательным свойством, которое делает его еще более эффективным переносчиком кислорода. Если гемоглобин присоединяет кислород при pH 7,4, то он отщепляет 0,6 моля ионов Н+ на каждую связанную молекулу кислорода. В легких ионы Н+, освобожденные гемоглобином, реагируют с бикарбонатными ионами, образуя кислоту Н2СО3, которая диссоциирует с выделением двуокиси углерода последняя диффундирует в воздушное пространство внутри легких. Диссоциация Н2СО3 на Н2О и СО2 протекает медленно по сравнению со скоростью потока крови в легких в красных кровяных тельцах эта реакция катализируется ферментом карбоангидразой. В капиллярах идет обратный процесс образовавшаяся в результате метаболизма СО2 превращается в угольную кислоту Н2СО3, которая диссоциирует на НСО -и Н+. Ион Н+ адсорбируется гемоглобином поглощение Н+ является частью суммарной реакции выделения кислорода из гемоглобина. Этот так называемый эффект Бора объясняется тем, что константы кислотной диссоциации оксигемоглобина отличаются от соответствующих констант дезоксигемоглобина. [c.233]

Гидролиз диорганодихлорсиланов — очень быстрая реакция. Даже при —45 "С в водном ацетоне константы скорости гидролиза диметилдихлорсилана (ДДС) равны 95 мин" для первого и 25 МИН" для второго атома хлора [26]. При массовом отношении ДДС вода = 1 0,14 (эквимольном) реакция идет с полным выделением газообразного НС1 и поглощением 30,9 кДж теплоты на 1 моль ДДС (240 кДж на 1 кг ДДС). При массовом отношении 1 1 (мольном 1 7), благодаря полному растворению НС1 с образованием 40%-ной соляной кислоты, суммарный тепловой эффект положителен (116 кДж/моль или 896 кДж/кг). Гидролиз с частичным выделением газообразного НС1 при массовом отношении 1 0,32 (мольном 1 2,3) идет без тепловых эффектов. Процессы с выделением газообразного НС1 сложнее в аппаратураом оформлении, чем процессы с его полным поглощением, и приводят к образованию более вязких к более кислых гидролизатов. ---- [c.469]

Величина К сст оснований играет ту же роль, что при диссоциации кислот. Величина К сст зависит от суммарной энергии образования водородной связи, а именно — энергии, выделяюш ейся при образовании собственно водородной связи, и энергии, затрачиваемой на деформацию (ослабление) связи протона с молекулой растворителя. В этом смысле образование водородной связи является начальной стадией диссоциаг ии основания. Однако большей энергии присоединения соответствует малая величина Каест, уменьшающая обычную константу диссоциации. Если при этом растворитель обладает низкой диэлектрической проницаемостью, заметную роль начинает играть ассоциация ионов, К р увеличивается. [c.344]

Пример 2. При совместном нитровании I моль бензола (А,) и 1 моль толуола (Аа) азотном кис.чотой (0,255 моль) в уксусной кислоте при 45 °С в конце реакщ И получено 0,01 моль нитробензола и 0,245 моль о-, м- и п-нитротолуолов в соотношении 0,56 0,03 0,41. Отношение констант скорости суммарной реакции с толуолом 2 к реакции с бензолом согласно (У.96), равно [c.273]

Электрод ртуть — ионы ртути(П) использовался в качестве электрода сравнения в ДМФ [109, 172, 405]. Однако для получения воспроизводимых значений потенциала необходимо готовить свежий электрод ежедневно. Сравнение выдержанного электрода со свежеприготовленным показало, что потенциал выдержанного электрода сдвинулся к отрицательным значениям после 10 дней выдержки этот сдвиг составлял 70 мВ. В течение этого времени выделилась двуокись углерода, и предложенный механизм для такого разложения сводится не к диспропорционированию, а к гидролизу ДМФ следами воды, в результате чего образуется муравьиная кислота, которая затем окисляется иона , ми ртути [47]. В растворах Е14Ы1—ДМФ на стационарном ртутном электроде устанавливается относительно стабильный потенциал (приблизительно 0,5 В отрицательнее потенциала водного НКЭ), очевидно, контролируемый парой Hg—HgI4 . Константа равновесия суммарного образования этого комплекса 4 равна [c.263]

Суммарная или общая константа диссоциации кислоты для процесса Н3РО4 = ЗН+ -г РО4 будет [c.433]

Как будет показано в гл. VII, в действительности выражения для констант дпссоциации кислот, изморенных обычными методами, значительно сложнее и представляют отношение произведения активностей ионов к суммарной активности всех недиссоциированных форм растворенной кислоты [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология