Ненасыщенные альдегиды бромирование

Бромирование (удаление) ненасыщенных соединений Удаление карбонильных соединений Превращение карбонильных соединений в спирты Удаление альдегидов (кетоны остаются), превращение вторичных спиртов в кетоны Превращение спиртов в нитриты [c.224]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

В гл. 6 отмечалось, что присоединение хлора к а, р-ненасыщенным кислотам ускоряется при добавлении минеральной кислоты. Это явление выражено в гораздо большей мере для реакции бромирования. Так, например, присоединение брома к коричному альдегиду в уксусной кислоте без катализатора протекает медленно, но через 10 мин начинает ускоряться автокаталитически и примерно через 30 мин проходит на 70%. В присутствии ацетата натрия автокаталитические процессы подавляются, реакция идет медленно, без индукционного периода и с меньшей скоростью, чем присоединение к коричной кислоте в тех же условиях. Однако в присутствии хлорной или серной кислоты реакция протекает быстро, и если концентрация кислоты постоянна, то начальная скорость пропорциональна концентрации олефина и брома. Вода уменьшает скорость реакции, катализируемой кислотами. Хлорная кислота, более сильная в среде уксусной кислоты, чем серная, служит эффективным катализатором, а азотная кислота, которая по отношению к первым двум является очень слабой кислотой в этих условиях, оказывает слабый каталитический эффект. [c.151]

Продукты аллильного бромирования благодаря большой реакционной способности находят широкое применение в тонком органическом синтезе. Так, например, действием на бромирован-ные стероидные диены уксуснокислого калия с последующим окислением можно вводить в их молекулу кетольную боковую цепь, что приводит к соединениям типа кортикальных гормонов —. Применение продуктов аллильного бромирования в реакции Реформатского дает возможность переходить от альдегидов и кетонов к более сложным соединениям этим путем получены, например, тропинон -, соединения, близкие к витамину и т. д. Используя реакцию ненасыщенных лактонов с Ы-бромсук-цинимидом, удалось синтезировать с хорошим выходом пеницил-ловую кислоту . В последнее время показано, что при аллильном бромировании энолацетатов альдегидов и кетонов и последующем взаимодействии полученных бромидов с натрийацетоуксусным и натриймалоновым эфирами образуются производные фурана и пирана 245,261 [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология