Стероиды фторированные

Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]

Реагенты 62-69 фторируют ароматические соединения, стероиды, кетоны и дикетоны, олефины и еноляты [17, 166, 169, 175, 180, 181, 187-190]. [c.115]

Реагенты 64 и 66 оказались высокоэффективными фторирующими средствами для введения фтора в стероиды, ароматические соединения, соли С-Н-кислот, сульфиды, содержащие а-Н-атомы [162, 177, 178]. Процессы идут в мягких условиях и дают продукты фторирования с высоким выходом (табл. 21). [c.119]

Фторсодержащий аналог сахарина 3-фторбенз-1,2,3-оксатиазин-4(ЗН)-он-2,2-диоксид (10) получают действием разбавленного фтора на натриевую соль бенз-1,2,3-оксатиазин-4(ЗН)-он-2,2-диоксида в ацетонитриле при низкой температуре в присутствии фтористого натрия [33, 34, 71]. Реагент 10 представляет собой кристаллическое вещество достаточной стабильности. Он обладает высокой фторирующей способностью и используется для фторирования соединений различных классов, в том числе 1,3-дикарбонильных стероидов и ароматических соединений (табл. 6) [33, 34]. [c.73]

Успехи достигнуты при использовании реагентов типа 32-35 для фторирования стероидов. Варьируя условия, удается синтезировать фторированные стероиды с заданным положением атома фтора [130, 144, 146, 147]. Если кетостероиды не превращаются в О-силиловые эфиры, то фторированию они не подвергаются [146, 147]. В случае а,Р-ненасыщенных кето-стероидов также необходимо предварительно получать триметилсилило-вые эфиры енола. Выбор фторирующего агента дает возможность оптимизировать получение нужного изомера. Так, реагент 35 селективно фторирует 3-триметилсилиловый эфир андростадиена-3,5 в положение б, тогда как с реагентом 32 наблюдаются сравнимые выходы 6- и 4-фторпроизводных. [c.104]

В целом соли N-фторпиридиния и его производных оказались своеобразными и эффективными фторирующими реагентами. Привлекательны такие их особенности, как высокая устойчивость, способность фторировать в мягких условиях, легкость транспортировки и возможность длительного хранения без изменения свойств, отсутствие побочных процессов при фторировании, взрывобезопасность и низкая токсичность. С помощью этих реагентов в существенной мере решаются проблемы фторирования стероидов, сахаров и других биологически активных соединений. Поле применения их достаточно широко, а ряд преимуществ перед ранее использовавшимися реагентами очевиден. [c.112]

Способность р-дикарбонильных соединений фторироваться под действием перхлората фтора была использована для введения фтора в 2а-, 16а- и 21-положения стероидной молекулы. Применяемая при этом схема синтеза включает три стадии получение алкоксалильного - или оксиметиленового производного стероида, последовательную обработку этого производного алкоголятом натрия и перхлоратом фтора и, наконец, щелочной гидролиз продукта реакции с целью удаления ацильного остатка [c.10]

В этих же целях используют соединения типа R2NSFз, в случае которых трудности обращения с реагентом значительно упрощаются по сравнению с тетрафторидом серы. Все более широко применяется двухстадийный процесс введения фтора, по которому сначала превращают спирт в сульфонат, бромид или другое производное и затем проводят замещение анионом фтора с использованием полярных растворителей и краун-эфиров. Разр отаны методы прямого фторирования, позволяющие ввести фтор в определенное положение стероидного скелета, в частности в 9 -положение, с довольно высокой селективностью [ 18]. Таким образом, разрабатывается много новых фторирующих агентов и осуществляются синтезы различных фтореодержащих стероидов. На этой основе улучшаются показатели физиологического действия существующих лекарственных препаратов и совершенствуются способы введения этих препаратов в организм. Ниже приведены формулы фтор содержащих мужских и женских гормонов и гормона желтого тела. [c.512]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология