Перхлорат фтора

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают смесь 10 г перхлората калия и 100 г технической фторсульфоновой кислоты и осторожно нагревают ее при медленном перемешивании. Реакция начинается примерно при 50 °С и заканчивается при 75—85 °С. Выделяющийся перхлорат фтора пропускают через промывалку с водным раствором, содержащим 10% едкого натра и 5о/о тиосульфата натрия, высушивают над твердым едким кали и конденсируют в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. После окончания реакции систему продувают сухим азотом. Выход перхлората фтора составляет около 5 г (67%, считая на взятый перхлорат калия). Полученный продукт представляет собой бесцветный газ со сладковатым запахом (т. кип. —47,5°С и т. пл. —146 °С). Перхлорат фтора является достаточно стойким соединением, вполне безопасным при хранении. Однако из-за его сильных окисляющих свойств необходимо соблюдать осторожность при проведении реакций с ним в присутствии легкоокисляющихся веществ. Имеется сообщение [c.13]

С 2М раствором иодистого калия происходит взрыв. Перхлорат фтора вступает в реакцию с водным раствором иодида или основанием по следующим уравнениям [c.71]

На основании сказанного выше перхлораты можно разделить на две группы 1) более чувствительные и 2) менее чувствительные к нагреванию и удару. В группу менее чувствительных (качественное определение) включают чистый перхлорат аммония, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов и перхлорилфторид. К более чувствительным соединениям относятся чистые неорганические азотсодержащие перхлораты, перхлораты тяжелых металлов, перхлораты фтора, органические перхлораты, сложные эфиры перхлоратов, смеси перхлоратов с органическими веществами, тонко раздробленными металлами или серой. Попытка создать более точную классификацию перхлоратов по степени их опасности не может увенчаться успехом на основе имеющихся немногочисленных данных. Каждую систему перхлоратов нужно оценить отдельно тщательно. Однако интересно подумать над возможностью создания по крайней мере полуколичественно зависимости между стабильностью чистых перхлоратов и их строением, как было предложено для хлорной кпслоты [c.238]

ФТОРИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРХЛОРАТОМ ФТОРА [c.7]

Здесь и далее перхлоратом фтора называют фторангидрид хлорной кис-ЛОТЫ Р—также перхлорилфторидом. [c.9]

Первую группу органических соединений, в которые удается ввести фтор при реакции с перхлоратом фтора, составляют вещества, содержащие один или несколько активных метиленовых атомов водорода пентандион-2,4, малоновый эфир и т. п. Фторирование подобных соединений обычно проводится в смеси спирта и соответствующего алкоголята натрия при температуре от —20 до +20 °С [c.10]

Вторую группу соединений, фторируемых перхлоратом фтора, составляют производные енольных форм кетонов. Реакция [c.10]

Несколько сложнее протекают реакции перхлората фтора с енольными производными Л -3-кетостероидов здесь состав продуктов реакции зависит от условий ее проведения и типа енольных соединений. Так, реакция ацетатов 21 и этиловых эфиров - 22 енольных форм А -З-кетостероидов приводит к смеси 6а- и бр-фторпроизводных. [c.11]

ПРИМЕРЫ ФТОРИРОВАНИЯ ПЕРХЛОРАТОМ ФТОРА [c.13]

Получение перхлората фтора [c.13]

Перхлорат фтора получен также электролизом перхлората натрия в безводной фтористоводородной кислоте и фторированием хлората калия . [c.13]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Рорбек и Кэди получили перхлорат фтора РСЮ . [c.20]

Перхлорат фтора F lOj был получен Рорбеком и Кэди по реакции между элементарным фтором и 60 или 72%-ной хлорной кислотой. Это соединение—газ, кипящий при —15,9 °С и плавящийся при —167,5 °С. Он крайне активен, что характерно для всех соединений, содержащих связь О—F, и взрывчат в любом состоянии. При контакте F 10,, находящегося как в твердом, так и в газообразном состоянии с органическими веществами или [c.70]

Перхлорат фтора РС104 особенно нестабилен . При трех попытках определения температуры замерзания (—167,3 С) чистое соединение взрывалось. Газ (температура кипения —15,9° С при 755 жж рт. ст.) легко взрывался при введении небольшого пламени, искры, смазки, кусочков грязи или при контакте с резиновой трубкой одна проба взорвалась при контакте с раствором иодистого калия. [c.209]

Первые сообщения о применении перхлората фтора (F IO3) для фторирования органических соединений появились в 1958 г. 2, когда при действии этого реагента на Na-производные р-дикарбонильных соединений были получены соответствующие моно- и дифториды. Позднее новая реакция фторирования была распространена на различные производные енольных форм кетонов и на замещенные фенолы. Разработка этого, относительно простого, одностадийного метода синтеза сделала доступными многие фторсодержащие соединения, которые ранее получались трудными обходными путями. Выходы конечных продуктов при реакции с перхлоратом фтора в зависимости от строения исходных соединений колеблются в пределах от 20 до 90%, в больщинстве случаев составляя [c.9]

Поскольку перхлорат фтора не имеет дипольного момента , а priori трудно предсказать тип ионизации и механизм реакции фторирования посредством зтого соединения. Не исключается возможность, что перхлорат фтора диссоциирует по-разному, в зависимости от условий реакции Для большинства случаев предполагается, что фторирование перхлоратом фтора представляет собой электрофильную реакцию, т. е. ион F+ атакует карбанион или атом углерода двойной связи с повышенной электронной плотностью. Это мнение подтверждается образованием аксиальных а-галоидкетонов при фторировании перхлоратом фтора, так же как и при взаимодействии кетонов с Вг+. Возможно также, что реакция в данном случае [c.9]

Способность р-дикарбонильных соединений фторироваться под действием перхлората фтора была использована для введения фтора в 2а-, 16а- и 21-положения стероидной молекулы. Применяемая при этом схема синтеза включает три стадии получение алкоксалильного - или оксиметиленового производного стероида, последовательную обработку этого производного алкоголятом натрия и перхлоратом фтора и, наконец, щелочной гидролиз продукта реакции с целью удаления ацильного остатка [c.10]

При действии перхлората фтора на соединения, содержащие двойную связь, сопряженную с ароматическим кольцом, происходит кетофторирование — реакция, приводящая к одновременному введению в молекулу кетогруппы и атома фтора. Реакция проводится в разбавленном диоксане при комнатной температуре предполагаемый механизм ее изображен на схеме на примере индена [c.12]

Наконец, к последней группе органических соединений, реагирующих с перхлоратом фтора с образованием фторпроиз-водных, относятся различные фенолы. Например, при реакции 2,6-диметилфенола с РСЮз был получен димер промежуточно образующегося 6-фтор-2,6-диметилциклогексадиен-2,4-она2в. [c.12]

По иной схеме реагируют с перхлоратом фтора стероидные соединения с фенольным кольцом А. Реакция с ними проводится в диметилформамиде при комнатной температуре и приводит к образованию 10р-фтор-19-норстероидов - [c.13]

Через раствор 32 г (0,2 моль) диэтилового эфира малоновой кислоты, 0,4 моль этилата натрия и 150 мл абсолютного этилового спирта при интенсивном перемешивании быстро пропускают перхлорат фтора до исчезновения щелочной реакции раствора. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 10—15°С регулированием скорости подачи перхлората фтора и наружным охлаждением. Затем реакционную смесь разбавляют трехкратным объемом воды, и водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, высушивают над безводным сульфатом магния и перегоняют. Получено 33 г (выход 84%) диэтилового эфира 2,2-дифтормалоновой кислоты с т. кип. 53 °С при 1 мм рт. ст. [c.14]

Через оранжевый раствор 3 г 3-(Ы-пирролидил)-А2-холестена в 900 мл сухого бензола при комнатной температуре барботи-руют перхлорат фтора до исчезновения окраски ( 30 сек). После промывания реакционной смеси насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и водой бензол отгоняют в вакууме, оставшиеся желтые кристаллы растворяют в 100 жл смеси бензола и петролейного эфира (1 1). Раствор фильтруют через 10 г флоризила, фильтрат упаривают в вакууме и остаток перекристаллизовывают из н-гексана. Получено 2,0 (выход 72%) 2а-фторхолестанона-3 с т. пл. 170—173 °С. [c.14]

Через раствор 1 г эстрадиола в 50 мл диметилформамида при комнатной температуре в течение 30 мин быстро пропускают перхлорат фтора, после чего смесь выдерживают 16 ч, одновременно продолжая медленно пропускать через нее перхлорат фтора. Реакционную смесь выливают в разбавленный раствор бикарбоната натрия, продукт экстрагируют хлористым метиленом и хроматографируют на 30 г окиси алюминия. При элюировании бензолом и последующей кристаллизации из смеси ацетона и гексана получают 0,680 г (выход 67%) 10р-фтор-А -эстрадиенол-17р-она-3 с т. пл. 152—154 °С. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология