Диалкилцианамиды

Другая Еюзможность дезалкилирования третичных аминов основана на том, что продукты присоединения бромциана к третичным аминам при нагревании легко распадаются на диалкилцианамид и галоидный алкил (Браун)- Как правило, в виде галоидного алкила отщепляется наименьший алкильный радикал [c.167]

Бромциан приобрел особое значение для р а с щ е п л е н и я тр е-тичных аминов (Браун). При этой реакции сначала происходит образование продуктов присоединения, которые затем при нагревании распадаются на диалкилцианамид и бромистый алкил [c.292]

Диалкилцианамиды можно путем омыления легко превратить во вторичные амины, поэтому эта реакция является способом расщепления третичных аминов до вторичных. Важным частным случаем этой реакции является расщепление циклических аминов. [c.292]

Результаты калориметрических исследований чистых диалкилцианамидов показали четкое различие их свойств в зависимости от четного или нечетного числа атомов углерода в углеводородной цепи молекулы. В четных ДЦА плавлению твердого образца присадки предшествует неявный модификационный переход, который отсутствует в нечетных ДЦА. Модификационный переход и пик плавления в четных ДЦА сильно перекрываются, что затрудняет их разделение при расчетах тепловых эффектов. Очевидно, в нечетных ДЦА при упаковке полярных молекул в кристаллическую решетку СНз-группы за счет нескомпенсированности силовых полей имеют большую свободу вращательных переходов, которые значительно усиливаются при плавлении [c.157]

Рис. 6.14. Влияние диалкилцианамидов на изменение теплот плавления (1а, 26), теплот полиморфных переходов (За, 46), температур помутнения растворов (5а, 66) а (С,зН ),МСМ б - С Нзз),ЫСМ

Диметилцианамид (1—15% веса хлорси-лана), обработанный газообразным ВРз (2— 30% веса диалкилцианамида) 20—60° С, 1 бар, 4 ч. I — 169,7 г выход II — 22,8 г [363] [c.145]

Типичным примером Д, третичных аминов можот служить Врауна реакция, состоящая в действии Bi N с образованием диалкилцианамида,логко гидролизующихся во вторичные амины [c.522]

Декаборан дает с амидами [132, 167, 183, 184], диалкилцианамидами [132, 167, 185], тетразолом и его производными [186—188] соединения типа BjoHioLa- К образованию комплексов В Н зГа способны различные типы соединений фосфора и мышьяка фосфины [82, 167, 185, 189—192], фосфиты [193, 194], тиофосфиты [194], эфиры фосфиновых кислот [193, 194], окись трифенилфосфина [132, 176], арсины [189]. Бифункциональные основания Льиюса образуют с декабораном полимерные аддукты, например динитрил адипиновой кислоты дает полимер [195] [c.401]

Типы соединений, с которыми успешно протекает эта реакция нитрилы [65], диалкилцианамиды [66], алкилизонитрилы [67], диалкилсульфиды [67—69], диалкилсульфоксиды [70, 73], фосфины [66, 71, 72, 81, 82], дифенилхлорфосфины [68], алкилфосфиты и фосфаты [73], фосфиноксиды [70], алкилтиофосфиты [74], амиды [70, 75], тиоамиды [70], третичные алифатические амины, ароматические [c.323]

Лоссе и Веддиге [1461, 1462] разработали метод активирования карбоксильной группы, во многом аналогичный карбодиимид-ному и состоящий в реакции N-защищенных аминокислот с N, N-диалкилцианамидами (59). Первоначально образующийся активированный аддукт (60) реагирует далее с аминокомпонентом с образованием пептидной связи [c.159]

Цианамид может быть подвергнут двойному алкилированию. Гидролиз диалкилцианамида дает вторичные амины [c.38]

Расщепление третичных аминов бромциа-ном — реакция Брауна. Для получения вторичных аминов из третичных с успехом используют и метод Брауна — действие на них бромциана . При взаимодействии третичного амина с бромцианом образуется продукт присоединения, который при нагревании легко отщепляет бромистый алкил и переходит в диалкилцианамид (I). При кислотном гидролизе последнего и одновременном декарбоксилировании возникающей диалкилкарбаминовой кислоты (//) получается вторичный амин с почти количественным выходом [c.59]

Как правило, при этой реакции вместе с бромом отщепляется наименьший радикал, образуя бромистый алкил и диалкилцианамид, превращающийся далее во вторичный амин, например [c.60]

В качестве реагентов для синтеза пирофосфатов были применены цианамид и диалкилцианамиды [365]. Так, при действии диметилцианамида на смесь дву.х нуклеотидов был получен Р -аде-нозин-5 -Р--уридин-5 -пирофосфат как и в случае карбодиимида, наблюдалось образование всех трех воздюжных пирофосфатов. [c.256]

Реакция бромциана с третичными алинами интересна тем, ято она позволяет перейти от последних ко вторичным аминам. Сначала образуется продукт присоединепия, превращающийся при нагревании в диалкилцианамид. При омылгапп получается вторичный амин (И. Брауп) [c.828]

Типичным примером Д. третичных аминов может служить Брауна реакция, состоящая в действии Br N с образованием диалкилцианамида,легко гидролизующихся во вторичные амины [c.522]

Реакция бромцпаца с третичными аминами интересна тем, что опа позволяет перейти от последних ко вторичным аминам. Сначала образуется продукт присоединения, превращающийся при рюгреваиии в диалкилцианамид. При омылении получается вторичный амин (И. Браун) [c.828]

Цианамид ведет себя одновременно как кислота и как однокислотное основание. Оба атома водорода могут замещаться металлами. Ионы серебра осаждают из водного раствора желтую соль Ag2N N, не растворимую в аммиаке. Эта соль взаимодействует с галоидными алкилами с образованием диалкилцианамидов RgN N. [c.831]

Структуры Я-типа предложены для комплекса платины(О) с трифтор-ацетонитрилом (VIII) (v n = 1734 см ) [70] и комплекса платины(П), полученного из тетрафтортерефталонитрила (IX) (v n == 2141 см , Av = ИЗ си ) [71, 71а]. Полагают, что в никель(диалкилцианамид)карбониле [72] нитрильная группа связана по я-типу с одним атомом никедя и за счет электронной пары азота с другим атомом никеля (X) [73] [c.394]

Для облегчения процесса диспропорционирования диалкилцианамиды активируются [c.166]

Для того чтобы процесс диспропорционирования протекал легче, диалкилцианамиды активируются. Активация осуществляется двумя путями [c.417]

Второй метод включает использование бромциана, который реагирует с третичным амином с образованием четвертичного соединения (по типу реакции бромциана с тиоэфиром, гл. 17, разд. 2, реакция 6). Разложение продукта реакции дает диалкилцианамид, который легко гидролизуется водным раствором кислоты или щелочи во вторичный амин ИК КН [c.461]

Отличными пластификаторами поливинилхлорида оказались кристаллические диалкилцианамиды. Сначала с дициклогексилцианамидом (т. пл. 48° С) была приготовлена порошкообразная смесь, из которой при 160—215° С (в случае необходимости с добавкой термостабилизатора) была получена светлая, эластичная пленка, обладающая хорошими механическими свойствами и значительной морозостойкостью [c.482]

Смотреть страницы где упоминается термин Диалкилцианамиды: [c.1169] [c.158] [c.158] [c.159] [c.159] [c.500] [c.465] [c.285] [c.134] [c.602] [c.630] [c.66] [c.161] [c.825] [c.87] [c.831] [c.293] [c.298] [c.64] [c.166] [c.359] [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология