Мышьяк фосфином

Отличия соединений фосфора и мышьяка от соединений азота связаны главным образом со способностью фосфинов и арсинов легко реагировать с электроотрицательными элементами, т. е. тами, обладающими большим сродством к электронам (галогены, кислород). Объясняется это тем, что свободная электронная пара фосфинов, арсинов и других соединений трехвалентных фосфора и мышьяка находится дальше от ядра, чем в азоте. Чем дальше электрон от ядра, тем меньше он притягивается ядром, тем легче может соответствующий атом отдавать свои электроны другому. [c.254]

Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. [c.80]

Этот метод применяют почти исключительно для получения комплексных соединений с мостиками из тиоловых атомов серы путем взаимодействия с производными карбонилов металлов. Известно очень немного аналогичных реакций фосфинов. Имеется несколько примеров расщепления связей сера — углерод и теллур — углерод с образованием мостиковых комплексов. Имеется также один пример расщепления связи мышьяк — углерод. [c.277]

Неорганические препараты, а) Препараты, не содержащие азотной кислоты, нитратов и нитритов, не выделяющие в условиях проведения испытаний галогенов, сероводорода, сернистого ангидрида и фосфинов навеску испытуемого препарата, указанную в соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора для испытания на мышьяк (см. рис. 16) и прибавляют 20 мл разведенной хлористоводородной кислоты. [c.174]

Однако для соответствующих соединений мышьяка и сурьмы [64], как, впрочем, и для некоторых фосфинов и стибинов [65, 66], образуются продукты присоединения, например [c.172]

I) Соединения мышьяка, фосфора, сурьмы и висмута, которые не могут быть четко названы по предыдущим правилам, называют как производные арсина, фосфина, стибина, висмута или, если возможно, как металлорганиче-ские соединения (правило 48). [c.32]

Порядок стабильностей для комплексов Ag(I) и, вероятно, кадмия с замещенными бензолсульфонатами следующий фосфор > мышьяк > азот. Комплексы кадмия гораздо менее стабильны, чем комплексы Ag (I), и отличие в устойчивости между комплексами с фосфинами и аминами значительно меньше. Это может быть обусловлено тем, что -электроны кадмия связаны гораздо прочнее и менее доступны для образования я-связи [6].. [c.56]

Азот определяют путем окисления пробы с получением свободного азота или его диоксида, серу — путем окисления до диоксида серы или восстановления до сероводорода, галогены,, фосфор и мышьяк — путем гидрирования с получением галоген-водородов, фосфина и арсина. С целью определения кислорода проводят восстановление на угольном контакте с образованием, как правило, оксида углерода. [c.196]

Определение кислорода можно осуществить либо путем гидрирования до воды, либо путем взаимодействия с углем с получением окиси или двуокиси углерода (последней — после дополнительного окисления) [74]. В литературе [74] дан детальный обзор опубликованных методик элементного хроматографического анализа, причем наряду с методами определения указанных выше элементов рассматриваются возможности определения галогенов (окисление образца с получением свободных галогенов восстановление до НС1, HBr, HI), мышьяка и фосфора (восстановление до арсина и фосфина). В качестве подходящего адсорбента рекомендуются порапаки Р и Q, которые пригодны для разделения воды, двуокиси серы, метана и др. Даны также сравнительные характеристики восьми стандартных хроматографических анализаторов элементного состава, которые используют, как правило, для определения углерода, водорода и азота. Объем пробы составляет 0,2—3 мл, продолжительность анализа от 8 до 20 мин, погрешность определения (стандартное отклонение) составляет соответственно для углерода 0,18—0,30 абс. %, для водорода 0,08—0,20%, для азота 0,13—0,40%. Детекторами во всех случаях служат катарометры. [c.202]

Легирующие примеси, среди которых наибольшее применение нашли фосфин, арсин, оксид мышьяка, диборан, хлороксид фосфора и трибромид бора, используют при получении полупроводниковых материалов. [c.131]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Из трех соединений — аммиак ЫНз, фосфин РН3 и арсин АзНз — последний наименее прочен, что указывает на соответственно более металлический характер мышьяка по сравнению с фосфором, а тем более — с азотом. [c.453]

Третичные арсины получаются, по аналогии с третичными фосфинами, взаимодействием треххлористого мышьяка с реагентами Гриньяра [c.253]

Декаборан дает с амидами [132, 167, 183, 184], диалкилцианамидами [132, 167, 185], тетразолом и его производными [186—188] соединения типа BjoHioLa- К образованию комплексов В Н зГа способны различные типы соединений фосфора и мышьяка фосфины [82, 167, 185, 189—192], фосфиты [193, 194], тиофосфиты [194], эфиры фосфиновых кислот [193, 194], окись трифенилфосфина [132, 176], арсины [189]. Бифункциональные основания Льиюса образуют с декабораном полимерные аддукты, например динитрил адипиновой кислоты дает полимер [195] [c.401]

М е ж м е т а л л о н д ы — соединения промежуточных элсмептоз (включая водород) между собой (например, нитриды бора, углеводороды, силаны, германы, фосфины. карбиды бора, кремния, германия, фосфиды кремния, мышьяка, сурьмы и т. п.). Очевидно. что этим соединениям совершенно несвойствен солевой характер. а ннтерметаллический и кислотообразующий характеры в них предельно ослаблены. Всем этим соединениям присущ безразличный характер. [c.122]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Мышьяковистый водород отличается от аммиака еще больше, чем фосфин РНз, он не только не оказывает никакого действия на воду (как это свойственно аммиаку), но не соединяется ни с кислородными, ни с галоидоводородными кислотами. Из трех соединений — аммиак ЫНз, фосфин РНз и арсин АзНд — последний наименее прочен, что указывает на соответственно более металлический характер мышьяка по сравнению с фосфором, а тем более с азотом. [c.484]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

Принципиальная схема аппаратуры для газофазной эпитаксии за счет реакций химического переноса показана на рис. VI.18. Галлий транспортируется в виде субхлорида, образующегося при пропускании хлористого водорода над расплавом металла. Мышьяк и фосфор — в виде арсина и фосфина. Донорную примесь (селен) вводят в виде селеноводорода. Иногда применяют теллур или кремний в виде теллурорганических соединений и силанов. Акцептор (цинк) поступает обычно за счет диффузии из пара уже после выращивания эпитаксиального слоя. Газом-носителем служит водород, очищенный пропусканием через нагретый палладиевый фильтр. Скорость выращивания достигает 40 мкм/мин. К достоинствам этого метода относится высокая чистота конечного продукта и большая степень его однородности кроме того, этот метод отличается простотой, надежностью, производительностью, и, следовательно, экономичностью. Недостаток метода — низкая степень использования исходных продуктов ( 3%), а также необходимость работы с токсичными веществами (гидриды мышьяка, фосфора, селена и теллура). Схему, показанную на рис. 1.18, обычно используют в лабораторных условиях. Для повышения производительности [c.148]

Для соединений фосфора наиболее характерны следующие степени окисления —3 (фосфин РНз), +3 (РС1з), + 5 (Н3РО4). Среднее содержание фосфора в земной коре достигает 0,09 %, причем его водная и воздушная миграция относительно невысока. Несмотря на значительное разнообразие минеральных и органических соединений фосфора, в природе в виде минералов встречаются практически только производные ортофосфорной кислоты — ортофосфаты, причем до 95 % всех природных фосфатов составляют фосфаты кальция. В земной коре значительная часть соединений фосфора представлена разновидностями апатита, преимущественно фторапатитом Са,о(Р04)йр2. В апатитах также присутствуют примеси кадмия, мышьяка, хлора. [c.60]

ЗЬНз и ОеН4, которые взаимодействуют с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием подобной окраски, но существенно меньшей интенсивности. Фосфин и его налоги также мешают. Спектры поглощения окрашенных растворов, полученных при использовании 10 мкг Аз, 100 мкг ЗЬ и 100 мкг Ое приведены на рис. 4. При максимуме светопоглощения 535 нм молярный коэффициент поглощения в расчете на мышьяк равен 1,34-10 . По данным работы 1509], в которой описан улучшенный вариант метода, молярный коэффициент погашения составляет 1,50-10 при 540 нм (ъ этой области сам диэтилдитиокарбаминат серебра не поглощает). [c.68]

Присутствие в анализируемом веществе соединений, которые в условиях выделения мышьяка в виде арсина могут образовать сероводород, фосфин, стибин и гидрид германия, поглощающихся вместе с арсином поглотительными растворами, снижают эффективность отделения. В ряде случаев непосредственное использование арсина, содержащего указанные примеси, для определения мышьяка становится невозможным. Сероводород обычно задер- [c.145]

Аналогичные комплексы образует серебро с сульфопроизводными соединений, содержащих вместо азота фосфор или мышьяк с Л1-(СбН5)2РСвН430з и л -АйСвН ЗОд. Эти комплексы характеризуются ступенчатыми константами устойчивости, равными соот ветственно 1,4-10 0,9-10 и 2,5-10 2,3-10 . Сродство ионов серебра к фосфину значительно больше, чем к аминам [517]. [c.45]

Соединения фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута. Циклические фосфины, арсины, стибины и висмутины (29 2 = Р, Аз, ЗЬ, В1 п = 5, 6), полученные по реакции BrMg( Hз) MgBr-Ь R2 l2-> (29), обычно проявляют такие же свойства, как и их алифати- [c.262]

Как уже отмечалось, каталитическая активность органических катализаторов обусловлена наличием у них неподеленной пары электронов (у атомов азота, серы, фосфора, кислорода, мышьяка) и способностью присоединять протон с образованием ониевых соединений. Поэтому каталитические волны наблюдаются в растворах аминов (но не тетразамещенных ), тиолов и сульфидов, фосфинов [780, 833], арсинов [834—836]. Недавно Э. Кноблох [736, 837] подробно исследовал каталитические волны водорода, вызываемые оксониевыми соединениями — производными хро-мона. С. И. Жданов, М. К. Полиевктов и А. А. Поздеева [838, 839] описали оксониевые каталитические волны, вызываемые дифенилциклопропеноном в кислых растворах. [c.247]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Так, равновесие между Нг, J2 и Ш, тщательно изученное в конце прошлого столетия Боденштейном и принятое за гомогенную реакцию, по данным Тэйлора [12], Льюиса и Ридила [13], оказалось гетерогенно-гомогенным процессом. Преимущественно гетерогенными реакциями оказались термическое разложение озона [5, стр. 51], закиси азота [5, стр. 53], гидридов мышьяка и сурьмы, аммиака [5, стр. 35]. Даже разложение фосфина, изученное Траутцем и Бандаркаром и считавшееся классическим образцом гомогенной мономолекулярной реакции, оказалось гетерогенной реакцией, протекающей с участием стенки сосуда [7]. Взаимодействие между водородом и парами серы, как показали Норриш и Ридил [5, стр. 57], протекает лишь частично в объеме, но в большей мере на поверхности жидкой серы. Реакции между атомами чаще всего происходят на стенках сосуда, хотя для них не требуется энергии активации. В частности, атомы водорода, полученные из Нг в разряде, воссоединяются на стенках разрядной трубки и особенно легко на ее загрязненных участках [5, стр. 73]. Все эти и многие другие примеры свидетельствовали о неизмеримо более широком охвате реакций гетерогенным катализом, чем предполагалось ранее. [c.368]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

МЫШЬЯК, сурьма и висмут дают соответствующие аминам производные, называемые фосфинами, арсинами, стибинами и висму-тинами (висмутины известны только третичные). [c.334]

С водородом Аз, 8Ь и В1 непосредственно не соединяются, но для мышьяка и сурьмы получены водородные соединения, по составу сходные с аммиаком и фосфином АзНз — арсин и ЗЬНз — стибин, которые в отличие от аммиака и фосфина не обладают основными свойствами. Химическая связь в них ковалентно-полярная, но (в отличие от аммиака ) общие электронные пары смещены к водороду. АзНз и ЗЬНз обладают ярко выраженными восстановительными свойствами и очень легко при нагревании разлагаются. Кислородом окисляются — образуются вода и трехокись. [c.364]

Наводороживание зависит от температуры, времени поляризации, состава электролита. При электролизе кислых растворов титан и железо поглощают больше водорода, чем при электролизе щелочных растворов. Присутствие в электролите сила-нов, сульфоксидов, гидроксиаминокислот, хроматов снижает поглощение водорода металлами. Сероводород, фосфин, соединения мышьяка, селена, теллура, сурьмы являются промоторами наводороживания, так как затрудняют рекомбинацию атомов водорода и удаление его с поверхности. [c.10]

При взаимодействии трифториодметана с триметильными производными фосфора, мышьяка и сурьмы при комнатной температуре получаются четвертичные ониевые иодиды и соответственно ди метил (трифторметил) фосфин, диметил (трифторметил) арсин и диме- тил (трифторметил) стибин [146]. . [c.154]

Из трех водородистых соединений элементов V группы — аммиака NHg, фосфина PHg и арсина AsHg — последний наименее стоек. При легком нагревании он разлагается на мышьяк и водород 2 AsH, -> 2 As +3 Н,. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология