Дигидропиридины в синтезе Ганч

Приведенная ни.же методика представляет собой существенно модифицированный вариант синтеза Ганча. В ней вместо аммиака используется ацетат. аммония, а вместо формальдегида — уротропин. Окисление 1, 4-дигидропиридина на второй стадии ведут азотистой кислотой [111]. [c.34]

Классический вариант синтеза Ганча приводит к симметрично замещенным 1,4-дигидропиридинам, поскольку при этом используется два эквивалента [c.146]

Вероятно, единственным исключением является синтез Ганча [16] и различные его модификации, представляющие собой общий метод синтеза производных пиридина. Согласно основному варианту, синтез Ганча включает конденсацию р-кетоэфиров, альдегидов и аммиака с образованием дигидропиридинов, которые затем окисляют до соответствующих производных пиридина. По-видимому, [c.201]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

Синтез пиридина по Ганчу Окислительное дезалкилирование 1,4-дигидропиридИна Число стадий 2 Общий выход 67% [c.617]

Наиболее известный препаративный метод синтеза производных пиридина был предложен А. Ганчем (1882 г.). По этому методу замещенные пи-ридины получают циклоконденсацией эфиров Р-кетокислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением полученных дигидропиридинов. [c.448]

Несимметричные 1,4-дигидропиридины можно получить при проведении синтеза Ганча в две стадии, т. е. первоначально можно синтезировать продукт альдольной конденсации и затем провести его взаимодействие с аммиаком и другим 1,3-дикарбонильным соединением или енаминокетоном [261]. [c.147]

Синтез Ганча (1882) заключается во взаимодействии Р-дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака, в результате чего образуются производные 1,4-дигидропиридина. Р-Дикар-бонильные соединения в реакции с альдегидами образуют продукты конденсации (гл. ХХУП1.Б.З, гл. XXXIV.Д.2), которые содержат структурный элемент б-дикарбонильного соединения. Взаимодей- [c.687]

Хотя в данном случае соединения типа XVI и XVII не выделены, известно, что вещества такого строения могут взаимодействовать между собой с образованием 1,4-дигидропиридинов. Известно большое количество модификаций синтеза Ганча некоторые примеры приведены ниже [c.202]

Синтезы производных пиридина по Ганчу представляют собой частный случай взаимодействия карбонильных соединений (151), где метиленовая группа дважды активирована, благодаря чему удается получить хорошие выходы (например, 156- 157). В синтезах Ганча вместо самого аммиака и одной молекулы ацетоуксусного эфира, как это представлено на схеме (156), можно использовать также вещества, образующиеся в результате конденсации аммиака с одним из карбонильных компонентов (например, 158). Обычно конечными продуктами в синтезах Ганча являются дигидропиридины, но если вместо аммиака используется гидро-ксиламин, то образуются пириди-ны. [c.40]

В настоящее время известно большое число модификаций синтеза Ганча. Например, вместо аммиака используется ацетат аммония в уксусной кислоте. Образующиеся в результате синтеза Ганча ди-гидропиридины легко окисляются азотной кислотой в соответствующие ароматические структуры. Использование первичных аминов приводит к Ы-замещенным 1,4-дигидропиридинам. Каждый из интермедиатов этого процесса (стабилизированный енамин и сопряженный енон) может быть синтезирован предварительно и затем использован для получения дигидропиридинов. Преимущество такого подхода связано с возможностью синтеза несимметричных пиридинов. Пример реакции такого типа показан на (рис. 5.4, а). [c.156]

Из всех описанных в литературе 2Сг Сгсинтезов самый известный (и чаще всего применяемый в лабораториях) это синтез Ганча схема (208) [430] — конденсация альдегида с 2 моль метиленкетона и аммиаком с последующим окислением полученного дигидропиридина (например, азотной кислотой) в пиридин. [c.93]

Для подтвернедения строения пиридинового цикла важен синтез Ганча, первая стадия которого состоит во взаимодействии ацетоуксусного эфира с альдегидом и аммиаком (берут альдегидаммиак) и приводит к этиловому эфиру 2,4,6-триметил-1,4-дигидропиридин-3,5-дикарбоновой кислоты. Образовавшийся эфир окисляют HN02, удаляя два лишних водородных атома, что приводит к ароматической системе пиридина. Затем гидролизуют сложноэфирные группы и декарбоксилируют (ароматические [c.329]

Полагают, что в синтезе дигидропиридинов по Гаичу [1, 2, 3] промежуточным продуктом является амииопроизводное 1,5-дикарбонильного соединения. При одном варианте синтеза Ганча исходным продуктом является 1,5-дикетон,, [4, 5], например метиленбисацетоуксусный эфир, [c.259]

В лабораторных условиях пиридины с одинаковыми заместителями в положениях 2,6 и 3,5 удобно получать по методу Ганча [107]. В соответствии с этим методом сначала путем взаимодействия Р-кетоэфира с альдегидом и аммиаком синтезируют замещенный 1,4-дигидропиридин. На второй стадии дигидропиридин окисляют до соответствующего пиридина. В приведенном ниже примере [12, с. 68] в качестве окислителя на второй стадии используется азотная кислота. Обзоры по методам синтеза и химии дигнд-ропиридинов см. [108—110]. [c.33]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

Реакция. Образование симметричного 1,4-дигидропиридина из двух молекул -дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака (синтез пиридинов по Ганчу). Затем 1,4-дигидропиридин дегидрируется в присутствии серы с образованием пиридина (например, соединение М-13а дегидрируется серой в 4-бензил-3,5-бис(этоксикарбонил)-2,6-диметилпи-ридин [51]) (ср. с превращением М-13а в М-136). Если в вышеприведенной конденсации фенилуксусный альдегид заменить на о-нитробензаль-дегид, то получается нифедепин (адалат , ф-ма Bayer-AG) [52]-высокоэффективное сердечно-сосудистое средство (антагонист Са). [c.372]

Химия 1,4-дигидропиридинов (ДГП) в основном развивалась по двум направлениям 1) синтез новых ДГП путем варьирования исходных компонентов реакции Ганча в целях получения биологически активных соединений, 2) применение синтетических 1,4-ДГП в качестве моделей кофермента КАВН и исследование механизма окисления последнего. Изучению реакций ДГП-цикла не уделялось должного внимания, вследствие чего долгое время не была обнаружена тесная связь между реакционной способностью ДГП и закономерностями химии енаминов. [c.96]

Альдегидная конденсация Кновенагеля. Ганч [57] в своих известных синтезах производных дигидропиридина осуществил также первую конденсацию альдегидов с реакционноспособными метиленовыми соединениями в присутствии органических аминов. Бензальдегид конденсировался с ацетоуксусным эфиром с образованием бензилиденацетоуксусного эфира при каталитическом влиянии метиламина [c.36]

Образование производных пиридина при конденсации эфиров -кетокислот с альдегидами и аммиаком называют синтезом пирндинов по Ганчу . Первоначально получающиеся по этой реакции дигидропиридины легко окисляются до производных пиридина [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология