Ковалентные радиусы атомов в различных связях

Салицилальдоксимат меди ( 6H4 HONOH)2 u [133] получен в виде пластинчатых кристаллов. Атом меди имеет искаженную октаэдрическую координацию с Си—N 1,92, Си—О 1,92 и Си. .. О 2,66 А. В удаленных вершинах октаэдра лежат оксимные атомы кислорода двух соседних молекул Октаэдр искажен таким образом, что линия О. .. Си. .. О, проходящая через его вершины, отклоняется от нормали к плоскости координационной группы на 15°. Межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 42. Длины связей Си—О и Си—N очень близки между собой и практически совпадают с суммой ковалентных радиусов. В табл. 14 сравниваются длины связей между легкими атомами в металлоциклах различных ВКС. Из сравнения расстояний С—О и С—N очевидно, что в молекуле обсуждаемого комплекса сопряжение [c.77]

Для кремния, очевидно, возможен другой тип кратной связи, при котором атом кремния участвует в качестве акцептора электронов в образовании дативной —/7 -связи. Считают, что такой тип связи имеется в соединениях, включающих связи кремний— кислород, кремний — галоген, кремний — азот и кремний —арил. В недавно вышедшей монографии Ибориа [2] рассмотрены различные аспекты доказательства реальности этого типа связи, а именно укорочение связи до величины, меньшей суммы ковалентных радиусов (после внесения поправки на разницу в электроотрицательностях) планарная структура трисилиламина большие углы связи 81—О—81 во многих соединениях (около 130—150°) данные дипольных моментов исследование водородной связи в случаях, когда в качестве акцепторов протонов выступают связи кремний— кислород [3]. [c.10]

Для воспроизведения модели молекулы необходимо знать расстояния между атомами (рассчитанные, нанример, суммированием ковалентных радиусов, — см. табл. 1-4) и углы между направлениями связей. При определении этих углов и положения атомов в молекуле может помочь правило, сформулированное Полтора-ком [5] в молекуле типа А(Х,)п возникает высшая симметрия, если валентность атома А (центрального атома молекулы или группы в большой молекуле) равна номеру группы периодической системы элементов, к которой принадлежит А если это условие не соблюдено, то симметрия будет низшей . Высшей симметрии соответствуют группировки линейная для АХг, плоский треугольник для АХз, тетраэдр для АХ4. Низшей симметрии соответствуют группировки угловая для АХг, пирамидальная для АХд, квадратная для АХ4. Когда к атому А присоединены разные радикалы, то общая система симметрии сохраняется, а углы между направлениями связей — в пределах данного тииа симметрии — могут быть различными. [c.20]

Межатомные расстояния можно определить различными физическими методами, в частности методами дифракции рентгеновских лучей и дифракции электронов. Знание межатомных расстояний позволяет приписать каждому атому ковалентный радиус. Сумма ковалентных радиусов атомов, свя- анных химической связью, составляет длину этой связи. [c.63]

Кислотность этих соединений в водном растворе различна [Со(СО)4Н) ведет себя как очень сильная кислота, другие — как слабые кислоты, а [Не(С0)5Н] не проявляет кислотных свойств. Соединение [Ре(СО)4Н2] — газообразное неустойчивое при комнатной температуре вещество, в воде ведет себя как двухосновная кислота (р/С1 4,4 р/(2 14). Большое различие в константах кислотности было первым доказательством прямой связи металл — водород в таких соединениях. Впоследствии это подтвердилось и для других соединений, особенно при изучении их методом ЯМР. Рентгеновскую кристаллографию использовать нельзя в связи с малым рассеянием на атомах водорода, однако можно применять дифракцию нейтронов. Последним методом показано, что атом Н занимает определенное пространственное положение в координационной сфере, а длина связи металл — водород сопоставима с суммой ковалентных радиусов [27]. [c.416]

Ковалентные радиусы атомов, соединенных химической связью, резко отличаются от вандерваальсовых радиусов г х , которые определяют пространственное заполнение (т. е. сферу влияния) свободных атомов. Эти радиусы представляют собой половину минимального расстояния, которое может существовать между двумя ближайшими одинаковыми атомами в двух соседних молекулах, Их можно определить при помощи различных физических методов, и в первом приближении принято считать, что они не зависят от природы молекулы, к которой принадлежит атом.Исключение должно быть сделано для водорода, вандерваальсов радиус [c.408]

Применялось несколько методов для оценки доли я-характера связей различных соединений фосфора. Так, например, оценки, произведенные путем сравнения измеренных межатомных расстояний с суммой соответствующих ковалентных радиусов или по избыточной величине энтальпии над суммой энергий связей, позволили вывести заключение о том, что в результате суммирования долей я-характера всех четырех связей получается приблизительно одна двойная связь на каждый атом фосфора . Заметное участие -орбиталей атома фосфора в образовании связывающих л-орбиталей было подтверждено при помощи разработанного недавно метода . Так, было найдено, что характер связи РО в фосфорильных соединениях изменяется от ординарной, или, точнее говоря, чисто координационной, связи в молекуле (СНз)5Р0 до тройной связи в молекуле РОРд. В последнем случае дополнительное связывание может возникать за счет участия в образовании такой связи вкладов л - и л -типа. Иными словами, наиболее стабильная конфигурация достигается в том случае, когда связь носит характер тройной, а не двойной связи. Несомненно, все эти выводы ненадежны в виду приближенного характера методов, применявшихся для решения данных вопросов. [c.37]

Ковалентные радиусы. Путем рентгеновского анализа различных кристаллов, в которых связи почти наверное ковалентны, были найдены межатомные расстояния основываясь на этих исследованиях, Паулинг и Хэггинс [36] рассчитали радиусы различных атомов в соединениях с ковалентной связью их данные—чисто эмпирические, но они могут использоваться для проверки экспериментальных данных. Величина радиусов, конечно, зависит от валентного состояния атома и от того, какой из типов связей, рассмотренных в 15.2, представлен в соединении. Паулинг и Хэггинс сначала рассмотрели радиусы атомов с 5р -тетраэдри-ческими связями. Обозначая связь, как 5р -тетраэдрическую, мы вовсе не обязательно должны подразумевать под этим координационное число атома, равное четырем. Так, оказывается, как было отмечено в 15.2, что кислородные связи в воде могут принадлежать к этому типу, хотя к кислороду и присоединено всего лишь два водорода. В табл. 33 приведены тетраэдрические радиусы, по Паулингу и Хэггинсу. Они были найдены следующим путем. Для С, 81, Ое и8п радиус приравнивался половине найденного межатомного расстояния в кристаллах типа алмаза, в которых каждый атом окружен четырьмя атомами того же рода, расположенными в вершинах правильного тетраэдра. Радиус серы принят равным половине расстояния между атомами серы в пирите, РеЗз, или гауерите, МпЗз- В этих кристаллах каждый атом серы окружен четырьмя другими атомами—атомом серы и тремя атомами железа [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология