Тетраэдрический радиус

Геометрические формы орбиталей у ковалентно-связанных атомов различны, что необходимо принимать во внимание при определении ковалентных радиусов. Например, многие- атомы образуют структуры, в которых около центрального атома в вершинах тетраэдра расположено четыре атома (координационное число 4). Такую структуру называют тетраэдрической, и ковалентные радиусы в такой структуре называют тетраэдрическими радиусами. Атомы других элементов образуют соединения с координационным числом 6, т. е. вокруг центрального атома группируются шесть атомов по вершинам октаэдра. Такую структуру называют октаэдрической, и соответствующие ей ковалентные радиусы называют октаэдрическими. [c.106]

Таблица 11.2 Ковалентные тетраэдрические радиусы (по Полингу)

Межатомные расстояния в некоторых из этих галоидных солей были рассмотрены Паулингом. В галоидных соединениях элементов второго и более далеких периодов расстояния М—С1 в некоторых случаях были меньше, чем суммы тетраэдрических радиусов для простой связи (табл. 7, стр, 99), из которых можно вычислить расстояния, наблюдаемые в метилпроизводных М (СНд) , имеющих формулы подобного типа, [c.324]

Ковалентный, тетраэдрический радиус, А [c.168]

Ковалентный тетраэдрический радиус, A. ..... 1,22 [c.155]

Ковалентный тетраэдрический радиус, А........................1,14 1,32 [c.93]

Тетраэдрические радиусы по Полингу и Хаггинсу 181 [c.6]

Синтезирован фосфид бора, отличающийся большой твердостью . Межатомные расстояния В — Р в нем оказались соответствующими сумме ковалентных тетраэдрических радиусов. Исследовались другие методы синтеза, а также свойства и возможности применения фосфида бора [c.609]

Для подсчета расстояний в таких структурах система ионных радиусов становится уже не-(пригодной. Лучше в этом случае пользоваться системой ковалентных радиусов . Так как большинство металлов 6-под-групи имеет в структурах сульфидов и их аналогов координационное число 4 и координационный многогранник — тетраэдр, то соответствующая система радиусов называется системой тетраэдрических радиусов . Их величины, по Полингу и Хаггинсу, представлены в табл. 37. [c.301]

Системы тетраэдрических радиусов (Полинг, Хаггинс) [c.301]

Ковалентный тетраэдрический радиус, А. ..... 1,22 [c.155]

Под ковалентными радиусами Полинг и Хаггинс понимают радиусы атомов в соединениях, содержащих ковалентные связи, или связи, которые к ковалентному типу приближаются в большей степени, чем к ионному или металлическому типу [там же, стр. 217]. Из данных для ковалентных связей, в образовании которых участвуют тетраэдрические орбиты зр , авторы вычислили тетраэдрические радиусы , близкие к атомным радиусам, принятым Хаггинсом ранее. Авторы полагают, что экспериментальные данные подтверждают, хотя и приближенно, предположение о применимости аддитивной схемы к межатомным расстояниям. [c.198]

То, что индий входит в минералы цинка, свинца, олова и кадмия, объясняется [68] близкими значениями ковалентных тетраэдрических радиусов (в А) [c.88]

Ковалентный тетраэдрический радиус, А. . . Электросопротивление, [c.164]

Рис. 15. Зависимость коэффициента распределения элементов-примесей от тетраэдрического радиуса их атома в кремнии (а) и германия (б) [35].

Рис. 16. Зависимость коэффициента распределения элементов-примесей в арсениде галлия от тетраэдрического радиуса их атома (а) и стандартной энтальпии сублимации (б).

Для оценки равновесного коэффициента распределения часто используются следующие эмпирические закономерности 1) тетраэдрический радиус лпюгих примесей в германии и кремнии при температуре плавления полупроводника изменяется симбатно с изменением коэффициента распределения. Эта зависимость определяется типом вхождения примеси в решетку основного вещества и характером образующихся связей 2) зависимость между кд и стандартными энтальпиями сублимации примесей при температуре плавления основой корреляции служит зависимость между энергией атомов в простом веществе и твердом растворе его в полупроводниковом материале. [c.61]

Рис. 18. Зависимость коэффициента распределения элементов-примесей в теллуриде кадмия от тетраэдрического радиуса их атома (а) стандартного электродного потенциала (б).

Поэтому в ионных кристаллах литий и натрий часто замещают магний и кальций. Этим же правилом диагонали в известной мере определяется сходство в химическом поведении Ве и А1 или В и 51. Однако применение радиусов Гольдшмидта или аналогичных радиусов Полинга [2] к соединениям АВ со структурой сфалерита или вюртцита ведет к расхождению с экспериментальными значениями межатомных расстояний. Поэтому Полинг [2] для подобных структур ввел отдельную систему радиусов, которые называются тетраэдрическими или ковалентными тетраэдрическими радиусами (табл. 11.2). [c.133]

Начало созданию систем ковалентных радиусов было положено работами Хаггинса, который в 1923-1926 гг. опубликовал первую сводку ковалентных радиусов для КЧ = 4 (тетраэдрические радиусы). Тетраэдрические радиусы для С, 81, Р и некоторых других элементов равны просто половине длины связи в соответствующих структурах для атомов, не имеющих тетраэдрического окружения, вводятся поправки для перехода к КЧ = 4. [c.115]

Можно утверждать, что и для кристаллического состояния при переходе от 4в- к 7в-элементам ковалентные радиусы должны изменяться монотонно вследствие монотонного увеличения причем по мере увеличения номера периода это изменение должно быть все более пологим. Чтобы удовлетворить высказанным соображениям, к результатам вычисления ковалентных радиусов из металлических характеристик для атомов галогенов нужно прибавить 0,05 А, а для атомов А5, 5Ь и В1 столько же отнять. В результате мы получаем постоянные значения тетраэдрических радиусов для элементов 4в-7в-подгрупп в каждом из IV-VI периодов. Сравнение экспериментально определенных межатомных расстояний в тетраэдрических структурах (см. табл. 45) с рассчитанными по предлагаемой системе тетраэдрических радиусов дает в среднем ошибку, равную 2%. [c.118]

Рис. 5. Корреляционная зависимость между значениями коэффициентов распределения (й) элементов-примесей 16, 1116, 1У6 и Уб группы Периодической системы в германии (а) и кремнии (б) и тетраэдрическим радиусом атомов (г) примесных элементов.

В IV группе периодической системы в направлении от олова к германию и кремнию уменьшается тетраэдрический радиус атома и возрастает жесткость и направленность химических связей в элементарных веществах [140]. Наличие направленных ковалентных связей с пониженным радиусом действия должно способствовать стеклообразованию расплавов при охлаждении [38]. В состав стеклообразного селенида мышьяка кремния может быть введено до 20 ат. % (табл. 67 [194]). Как и при введении бора, содержание кремния в стеклообразном селениде мышьяка ограничивается повышающейся гигроскопичностью стеклообразных сплавов по мере увеличения содержания в них [c.172]

Исходя из указанных соображений, соотношение тетраэдрических радиусов компонентов бинарного соединения можно рассматривать как параметр, определяющий тип проводимости полупроводниковых соединений. Действительно, это соответствует экспериментальным фактам. Для электрически амфотерного соединения теллурида кадмия / ц 7 а=1,12. В ряду окись цинка—теллурид цинка Rк Ra изменяется от 1,98 до 0,99 для селенида цинка / (// а==1,15, [c.37]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

Атомный номер Символ Структурный ТНП Координа- ционное число Межатомные расстояния Металлический (атомный) радиус по Гольдшмидту Степень ионизации Ионный радиус по Гольдшмидту Ковалентный октаэдрнчес кий радиус Ковалентный тетраэдрический радиус [c.596]

I тетраэдрических радиусов, и мы ознакомимся с этой таблицей, тщательно учитывая второй из отмеченных моменюв. Очевидно, что иаилучшие радиусы получаются из межатомных расстояний в самих элементах, потому чтг> при этом не возникает вопроса о заметной [c.96]

Вторым возможным объяснением коротких межатомных расстояний в этих оксиионах является то, что координационная связь короче, чем нормальная ковалентная связь. Такое объяснение считалось малоправдоподобным, так как длнна связей N — О в (СН )дМ— -О точно равна сумме простых связей тетраэдрических радиусов азота и кислорода (1,36 А), тогда как длнны так называемых координационных связей во многих соединениях серы и фосфора столь же малы (или ен1,е меньше), как и длины, ожидаемые для двойных связей. Однако, используя исправленные радиусы для азота и кислорода, приведенные в табл. 6, можно принять расстояние N — О равным 1,43 А, что значительно превышает вышеприведенную величину. На осиова-Н1 и этого можно заключить, что не существует ни одного способа написания формул этих оксиионов, который был бы свободен от возражений. [c.369]

Электронографические исследования показали, что во всех этих молекулах четыре группы, присоединенные к атомам металла, расположены тетраэдрически. Это исключает старые формулы Со(СО) Н и Ре (СО)4Н2 для гидридов карбонилов. Можно считать, что молекула N1 (СО) содержит нейтральный атом никеля с заполненной оболочкой Зй , а не ион Таким образом, для связей используются гибридные орбиты 45 4р , и связи расположены тетраэдрически, как в [1п (СН) ] - . Нулевой дипольный момент N1 (СО) показывает, что атомы N1 — С — О расположены в одну линию, потому что, еслп бы происходило свободное вращение изогнутых групп, эта молекула имела бы такой же результирующий дипольный момент, как С(ОС,Н5)4. Однако межатомные расстояния, обнаруженные в этой и подобных молекулах, свидетельствуют, что вышеизложенная точка зрения на их структуры представляет собой излишнее упрощение. В то время как расстояние С — О равно 1,15 А, что хорошо согласуется с расстояиие.ч в молекуле СО (1,13 а), расстояние N1 — С составляет лишь 1,82-+0,03 А по сравнению с 2,00 А, которое следовало бы ожидать, если принять тетраэдрический радиус никеля равным 1,23 А. Для объяснения столь короткого расстояния N1 — С Паулинг сделал предположение, что кроме структур— [c.521]

По предложению Трамбора [35], для оценки значений коэффициентов раонределения примесей в кремнии и германии используется их зависимость от значений тетраэдрических радиусов примесных элементов (рис. 15). Аналогичные зависимости оказались полезными и для арсенидов галлия и индия [30] (рис, 16, а и рис. 17,а) и теллурида кадмия [31] (рис. 18,а). [c.26]

Корреляционные зависимости коэффициентов распределения. Сначала в работе Бартона и других [29], а затем более подробно в работе Трамбора [30] была рассмотрена зависимость коэффициентов распределения примесей в германии и кремнии от величины тетраэдрических радиусов, по Паулингу [31], примесных элементов. Как показано на рис. 5, чем больше тетраэдрический радиус, тем меньше коэффициент распределения. Такой характер изменения указанной зависимости можно было предполагать. Атомы с большими атомными размерами должны с большим трудом внедряться в кристаллическую решетку германия или кремния. Корреляционные зависимости различны для примесных элементов различных групп Периодической системы, что, по-видимому, связано с различным типом их вхождения в решетку и характером образующихся связей. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология