Молекулы модели

Мы уже знаем, что для установления наличия спиральных структур по рентгенограммам волокон были разработаны общие правила. Уотсон и Крик использовали рентгенографические данные Уилкинсона и Фрэнклин, а также требование спаривания оснований. На базе этих данных они строили пространственные Модели цепи молекулы. Модели собирали из отдельных металлических деталей, изображающих элементы [c.255]

Четырехцентровый потенциал Корнера. Эта модель, предложенная Корнером [152], использовалась для описания вторых вириальных коэффициентов цилиндрических молекул. Модель молекулы представляет собой несколько силовых центров, расположенных равномерно по длине цилиндра с образующей 21. Силовые центры двух разных молекул взаимодействуют по потенциалу (12—6). Корнер выполнил расчеты для двух, трех и четырех центров (рассматривал соответственно 4, 9 и 16 составляющих взаимодействий между двумя молекулами). Он установил, что три и четыре центра дают очень близкие результаты, и поэтому ограничил подробные расчеты моделью с четырьмя центрами. [c.236]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем. Ион оказывает поляризующее действие на остальные молекулы Модель молекулы воды. Изменение энергии иона при переносе воды, из вакуума в среду с данной диэлектрической [c.173]

Наипростейшая из используемых моделей полимерной молекулы — модель свободно сочлененной цепи, в которой каждый сегмент имеет одинаковую длину, но не имеет объема. Такая модель может быть исследована на основе марковской статистики, принимающей в расчет изменения энтропии, связанные с ограничениями конформационной свободы молекулы. [c.32]

Принятая в этих расчетах квадратичная потенциальная функция соответствовала обычно применяемой в спектроскопии молекул модели обобщенных валентных сил, действующих между атомами сложного аниона, и простой модели сил центрального типа, связывающих катион с кислородными атомами его координационного полиэдра. Этого оказалось достаточно, чтобы воспроизвести при расчете экспериментально наблюдаемое механическое взаимодействие ( смешение ) некоторых внутренних колебаний сложного аниона с колебаниями решетки в случае близости их невозмущенных (взаимодействием) частот. [c.29]

Рассмотренная модель полимерной цепной молекулы — модель тонкой персистентной нити — является однопараметрической. Гибкость характеризуется единственным параметром персистентной длиной цепочки. Гибкость персистентной цепочки реализуется за счет малых изгибов в пространстве, т. е. за счет малых непрерьшных нарушений ближнего порядка цепной молекулы. Такой механизм гибкости ближе всего соответствует гибкости реальных полимеров (полипептиды, ДНК, некоторые полиизоцианаты) за счет накопления крутильных колебаний атомных групп вблизи равновесных положений. [c.205]

Молекулы, модели которых имеют зоны перекрывания, не являются копланарными это указывает на наличие конформа- [c.56]

Модель, приведенная на рис. 29, в, качественно передает наиболее существенные черты свойств полимеров в области перехода их из высокоэластического состояния в вязкотекучее, но не учитывает еще относительной независимости смещений отдельных участков гибких цепных молекул. Поэтому можно принять такую модель за модель сегмента цепной молекулы. Модель молекулы в целом будет хорошо представляться цепочкой, составленной из четырехкомпонентных моделей. Для дальнейшего совершенствования модели было предложено отразить действие окружающих молекул, как действие общей вязкой среды, противодействующей перемещению каждого сегмента (рис. 29, г). Модель, включающая общую вязкую среду, приводит к неравномерному распределению напряжений вдоль цепной молекулы, что отвечает физическому смыслу модели полимера. Эта модель качественно отличается от многочисленных моделей, построенных на основе чисто внешних аналогий. Она проявляет весь комплекс релаксационных явлений в полимерах, в I том числе — возникновение набора времени релаксации. [c.46]

Однако, даже несмотря на такое упрощение, модель электронных квартетов появилась, вероятно, на 20 лет позднее, чем следовало бы, чтобы получить всеобщее признание. Так же как и ее предшественница — модель электронов-точек, модель электронных квартетов по-прежнему взывает к стабильности конфигураций инертных газов и совершенно игнорирует отличия в энергии между я- и р-орбиталями. Электронные квартеты избавляют модель электронов-точек от некоторых досадных поражений при объяснении простых молекул (например, Оа, N0), но они не очень удобны в обращении и иногда вынуждают выбирать вероятную структуру довольно произвольным способом. Тем временем внимание большинства химиков переместилось к весьма сложным молекулам и к более строгому описанию простых молекул. Модель электронных квартетов позволила выявить одну существенную идею квантовой механики — то, что некоторые важные особенности химической связи обусловлены соотношениями между электронными спинами, даже несмотря на то, что магнитные силы, которые действуют между электронами-магнитиками, пренебрежимо малы. [c.157]

Молекула Модель Междуядерные расстояния (А) и углы [c.283]

Для проверки выдвинутой гипотезы надо было повторить расчеты для разных значений этих неизвестных параметров кроме того, требовалось усовершенствовать и сам метод расчета, чего никак не удавалось сделать. Тогда решили сделать аналоговую модель синапса (подобно тому как Дюбуа-Реймон делал для проверки гипотезы электромоторных молекул модель мышцы из гальванических элементов). [c.160]

Условия, в которых развертывается элементарный акт (т. е. динамика соударения) химической реакции в классической аррениусовой химии, таковы средняя энергия относительного движения соударяющихся частиц (молекул) не больше 0,1 эВ заселенность основного колебательного уровня первого электронного состояния решительно преобладает над всеми остальными реакции типа е + М, + М, е ь М и т. д. практически отсутствуют продукты реакции, как правило, не возбуждены упругие столкновения решительно преобладают над неупругими. Поэтому для большинства случаев можно представить молекулы моделью твердых упругих шаров. [c.97]

В первых расчетах 5-фактора предполагали весьма упорядоченную структуру активированного комплекса, когда его геометрические и механические свойства близки к свойствам соответствующих молекул. Модель активированного комплекса, построенная на основе изложенных предположений, является примером жесткой модели активированного комплекса. В монографии Степуховича (201 приведены результаты многочисленных расчетов 5-факторов различных радикальных реакций, которые позволили в неплохом приближении объяснить низкие значения этих величин, найденные ранее при опытном изучении отдельных радикальных реакций присоединения и замещения, а также интерпретировать значительную часть экспериментальных данных по термическому и инициированному крекингу алканов. Следует отметить, однако, что расчеты 5-факторов на основе жесткой модели активированного комплекса приводят в ряде случаев (например, при рассмотрении реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов) к заниженным значениям этих величин. С накоплением экспериментальных кинетических данных появилась возможность сформулировать эмпирические правила, которые могут служить ориентиром при построении модели активированного комплекса. Ниже рассматриваются такие правила, а также модели активированного комплекса, получившие распространение при расчетах Л-факторов различных радикальных реакций. [c.27]

Удовлетворительная модель трехатомной молекулы должна объяснить большее число свойств, чем требовалось от моделей упругого шара и гантелеобразного вибратора нри изученни соответственно одноатомных и двухатомных молекул. Модель, представляющая собой конфигурацию из трех [c.405]

Модель разрыва химических связей твердого тела, который связан с переходом через потенциальный барьер, по-видимому, впервые была четко рассмотрена Гиббсом и Катлером [6.6], а затем Стюартом и Андерсоном [6.7], которые ввели понятие о барьере, исходя из представлений Эйринга о переходе через потенциальный барьер, происходящем при разрыве химических связей простых молекул. Модель Эйринга является одноуровневой и, строго говоря, применима только к отдельным невзаимодействующим молекулам, а не к твердому телу. Двухуровневую модель разрыва химической связи в вершине трещины впервые предложили Стюарт и Андерсон [6.7]. [c.146]

В книге сделан обзор работ по применению ЯМР-спектро-скопии высокого разреимения для изучения структуры синтетических и биологических полимеров. Кратко изложены основы метода ЯМР рассмотрена изомерия в полимерных цепях. Подробно описаны спектры синтетических полимеров и дана их интерпретация с целью определения структуры, стерео-химической конфигурации, конформации и механизма роста цепи. Обсуждаются спектры винильных полимеров, а также полидиенов, полимеров, получаемых при раскрытии циклов, и других типов полимеров. Большое внимание уделено природным полимерам (полипептидам, белкам, нуклеиновым кислотам) и малым молекулам — моделям рассматриваемых биополимеров. [c.4]

Рассмотренные в этом разделе формулы для расчета — эмпирические. Отсюда большое их количество и, очевидно, поэтому какая-либо формула в некоторых случаях подходит лучше, а в других хуже других эмпирических зависимостей. Это положение до некоторой степени объясняет Мак-Аллистер [83]. Основываясь на взглядах Эйринга на механизм вязкости, он сделал попытку рассчитать энергию активации этого процесса для случая жидкой смеси, состоящей из молекул двух разных типов. Величина энергии активации зависит от того, между какими молекулами передвигается рассматриваемая молекула. В простейшем случае молекула может передвигаться либо между двумя другими (одинаковыми или разными) — это будет модель трех тел , либо между тремя молекулами — модель четырех тел . Мак-Аллистер пришел к выводу, что энергию активации вязкости жидких смесей можно рассчитать, пользуясь принципом аддитивности (концентрация— в мольных долях XI и Хг), и вывел для случая модели трех тел формулу [c.331]

Малая устойчивость цис-метил-трет-бутилэтилена обусловливается тем, что атомы водорода метильной и mpem-бутильной групп перекрываются, что легко можно обнаружить при построении для этой молекулы модели Стюарта—Бриглеба (стр. 190) [16]. [c.386]

М0Д1-ЛН были проведены расчеты ноляризуемосги сложных. молекул. Модель свободного электрона была использована также в тео1>ин реакционной способности для расчета энергин локализации и индексов реакционной способности [91. [c.394]

Простейшая возможная молекула состоит из двух атомов, соединенных химической связью. К счастью, нам не нужно здесь прибегать к точному описанию связи, так как наша модель молекулы — модель из двух точечных масс, связанных пружиной, нод-чиняюш,ейся закону Гука. Для нее возвраш аюп],ая сила / пропорциональна смещению Ах от равновесного положения, т. е, [c.322]

В табл. 33, например, приведены результаты некоторых расчетов, проведенных с помощью уравнения Германса—Овербика [уравнение (26-56)1 для гипотетического полимера со степенью полимеризации 2000, половина сегментов которого несет заряды (т. е. 2=1000). Можно ожидать, что средний радиус инерции макромолекул такого полимера в незаряженном состоянии Яд будет равен приблизительно 150 А (точная величина Яд зависит, конечно, от природы полимера), но из табл. 33 видно, что при таких размерах макромолекулы наличие зарядов приводит к недопустимо высоким значениям свободной энергии. При относительно высокой ионной силе заметно понижается уже при умеренном разворачивании молекул, и можно ожидать, что средняя конформация продолжает оставаться сферически симметричной, но молекула имеет увеличенный радиус инерции. Однако при низкой ионной силе необходимо значительно большее разворачивание молекулы. Модель Германса—Овербика, использованная при вычислении этих данных, конечно, является сверхупрощенной, и к приведенным значениям следует относиться не более как к по-луколичественным результатам. Однако любая другая теория предсказывает в основном те же результаты, а именно, что ион полиэлектролита должен быть более развернут, чем соответствующая незаряженная макромолекула полимера, от которой он произошел. Все экспериментальные данные подтверждают это предположение. [c.557]

Методом молекулярной динамики (МД) исследованы двумерные мик-рогетерогенные системы 256 и 157 взаимодействующих молекул модели капли в паре и капли в вакууме. Потенциал взаимодействия Леннарда [c.255]

Противопневмококковые анти хела у лошади, свиньи, быка, а возможно, и у других видов имеют молекулярный вес около 900 ООО. Некоторые антитела в крови человека, вероятно, имеют молекулярный вес, величина которого лежит где-то между этими величинами (см. [1]). Зная константу седиментации в ультрацентрифуге, константу диффузии и отношение Перрена [10] между коэффициентом асимметрии и отношением осей вытянутого сфероида, можно рассчитать форму белковых молекул. Модели типичных молекул антител и (для сравнения) молекулы сывороточного альбумина человека приведены на фиг. 3. [c.15]

Экспериментальные данные относительно люминесцентных свойств салицилалазина и 2-(о-оксифенил)-бензоксазола хорошо согласуются с теоретическими представлениями, вытекающими из рассмотрения моделей их молекул. Модель молекулы [c.32]

Примечательно, что на новом этапе развития конформационного анализа вновь меняется представление о молекулах. Модели Стюарта — Бриглеба (см. выше) не воспроизводят угловых соотношений — из них трудно извлечь информацию о валентных углах и углах вращения вокруг связей. Поэтому шароигловые модели обретают второе рождение (подробный обзор разнообразных молекулярных моделей см. 130—33]). Так, ниже приведена шароигловая модель молекулы н-бутана. [c.18]

Впервые такие модели были предложены в 1890 г. Фридлен-дером . Они состояли из шариков с пр 1крепленными к ним под соответствующими углами каучуковыми трубочками, на концы которых можно насаживать другие шарики, изображающие атомы, и таким образом строить пространственную модель молекулы. Модели этого типа в различном техническом оформлении (чаще всего из металла или дерева) остаются до сих пор самым распространенным типом стереохимических моделей. На рис. 6 и 7 изображен набор деталей для построения подобных моделей и собранные пространственные структуры молекул. [c.55]

При аппроксимации двухатомной молекулы моделью гармонического осциллятора график потенциальной энергии основного состояния как функции межатомного расстояния (рис. 3-3) представляет простую квадратичную параболу с равноотстоящими колебательными уровнями энергии (в противоположность вращательной энергии, которая возрастает пропорционально / ) и с половиной кванта колебательной энергии в точке нулевой энергии. Молекула сохраняет эту нулевую энергию даже при абсолютном нуле, где для всех молекул у = 0 для водорода нулевая энергия составляет 6,2 ккал/молъ. Процессы поглощения и испускания света молекулой, связанные с изменением колебательного движения, подчиняются правилам отбора Ду = 1. Можно ожидать, что спектр колебательного поглощения будет иметь одиноч- [c.106]

В этой главе кратко рассмотрено, каким образом можно вычислить энергии резонанса из теплот гидрирования. Одна из основных трудностей заключается в выборе стандартной нерезонирующей молекулы — модели, по отношению к которой можно сравнивать экспериментально определяемые теплоты гидрирования. Это наглядно показано на двух примерах для циклоок-татриена, а также для ацеплейадилена. [c.111]

Распределение приближается к пуассоновскому по мере увеличения г, и отклонения возникают из-за того, что мономер добавляется по каплям, а не в виде индивидуальных молекул. Модель расширяющейся капли была. модифицирована Литтом [181, который указал, что когда капля ударяется о поверхность перемешивающейся жидкости, она быстро становится плоской за счет распространения в горизонтальной плоскости. По мере расширения она становится все тоньше и тоньше, ее поверхность увеличивается и, таким образом, все больше и больше молекул живущего полимера вступает в контакт с мономером. Математическая обработка основывается на предположении, что концентрация мономера на поверхности зависит от его концентрации в массе слоя. Литт рассмотрел два случая а) поверхностная концентрация пропорциональна концентрации в массе б) поверхностная концентрация остается постоянной. [c.56]

При диффузии цепных молекул модель непротекаемого клубка приложима, но-видимому, в большинстве представляющих интерес случаев. Однако теория Кирквуда и Райзмана, пренебрегающая влиянием исключенного объема на пространственное распределение сегментов цепи, строго приложима только для ценных молекул в -растворителе. В среде лучших растворителей эффект исключенного объема, наиболее резко выраженный для центральной части клубка (стр. 116), приводит к такому искажению распределения сегментов по плотностям, что значение соотношения уменьшается ниже значения, следующего из уравнения ( 1-11). Количественная теория этого эффекта была сформулирована Петерлином [675], а также Птицыным и Эйзнером [676]. Предсказания этих теорий в целом были подтверждены Лютдже и Мейерхофом [677], которые измеряли коэффициенты диффузии полиметилметакрилата в средах, обладающих различной растворяющей способностью. Согласно их результатам, величина в -растворителе составляет около [c.233]

То есть мы предполагаем, что газовая смесь состоит лишь из двух компонентов Аг — молекул и А — атомов. Термодинамические и химические свойства атомов и молекул модели выбираются тогда равными некоторым приемлемым средним значениям этих величин для атомов и молекул реальной смеси газов. Эта концепция была широко использована при изучении невязких течений с химическими реакциями и, как мы покажем, окажется приемлемой в случае диссоциирующего пограничного слоя. [c.102]

В 1951 г. Рутан четко сформулировал систему уравнений, основанных на теории ЛКАО-МО и описывающих поведение молекул. Решение этих уравнений для молекулы красителя позволило бы точно вычислить его цвет и красящую способность. Однако эти уравнения являются чисто теоретическими и непригодными для расчета сложных молекул, интересующих химиков. Поэтому на основании уравнений Ру-тана Паризером, Парром и Поплом в 1953 г. была разработана полуэм-пирическая теория, предназначенная для определения длин волн и интенсивностей поглощения важнейших полос в видимой и УФ-части спектра для ненасыщенных органических молекул. Модель Паризера — Парра-Попла (ППП) включает допущение Хюккеля в отношении п-электронов плюс метод самосогласованного поля (ССП) для учета взаимодействий электрон - электрон, а также метод конфигурационного взаимодействия для учета влияния других переходов на основной переход с высшей занятой на низшую свободную МО (ВЗМО - [c.140]