Триарилхлорметан

Известно что трифенилкарбинол превращается в трифенилхлорметан при обработке ацетилхлоридом Предложите механизм этой реакции и наиболее целесообразные пути синтеза триарилхлорметанов содержащих один фенильный и два п хлорфенильных радикала а также два фенильных и один о толильный радикал Какой из указанных хлоридов будет диссоциирован в большей степени в растворе жидкого диоксида серы [c.214]

Свободные триарилметильные радикалы могут быть также получены восстановлением триарилхлорметанов или триарилкарбинолов в сильно кислой среде с помощью двухлористого ванадия, треххлористого титана и двухлористого хрома [4]. [c.236]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

Обработка данных Дено и Шри-шейма [70] о константах ионизации девяти других карбинолов показывает, что в этой реакции р = —3,54 и мало отличается от значения р = —3,97 для реакции триарилхлорметанов в жидком ЗОг [6]. Уравнение Гаммета так же хорошо применимо к истинным константам передачи гидрид-иона. Значение рг положительно и при изменении температуры от 70 до 90°С возрастает от 1,49 до 1,69. [c.305]

Реакция с триарилхлорметанами протекает исключительно с образованием триарилметилфосфиновых кислот, тогда как с триарилброммета-нами реакция течет только с образоваиием свободных радикалов три-арилметанового ряда (=гексаарилэтанов). [c.296]

Устойчивостью триарилметильного аниона объясняется подвижность (легкое отщепление в виде протона) метанового водорода триарилметанов, а устойчивостью триарилметильного катиона — подвижность хлора в триарилхлорметанах. [c.208]

Затем последовал ряд исследований подобных систем, но, как указал Ингольд с сотр. [7], результаты многих из них являются сомнительными, так как недостаточное внимание было уделено чистоте реагентов. Наиболее обычная примесь, вода, быстро реагирует с триарилхлорметаном с образованием хлористого водорода, что вносит значительный вклад в электропроводность. Это предостережение сохранило свое значение для подобных исследований и в настоящее время. [c.14]

Тем не менее в ряде случаев алкилирование, несомненно, идет путем непосредственной атаки карбониевыми ионами. Алкилирование фенола три-фенилхлорметаном в разбавленном растворе в о-дихлорбензоле носит авто-каталитический характер, т. е. выделяющийся хлористый водород катализирует реакцию и удельная скорость со временем возрастает. Присутствие хлористого водорода делает ионизацию триарилхлорметанов более экзоэнергетической благодаря образованию аниона двухлористого водорода. Таким образом, кажется вероятным, что реакция идет по следующему механизму [c.21]

Такое влияние метильных групп хорошо объясняет также различия в свободных энергиях ионизации ряда триарилхлорметанов в различных органических растворителях, приведенные в табл. 3. В каждом раство- [c.24]

Некоторые экспериментальные данные по ионизации двух типичных триарилхлорметанов собраны в табл. 6. и обозначают константы равновесия для двух стадий ионизации [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология