Ионизирующая способность ионизирующая сила

Что касается ионизирующей способности растворителя, то два фактора заслуживают особого упоминания. Прежде всего ионизирующая способность возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости, так как при этом становится более эффективным разделение ионов — силы, действующие между заряженными частицами находятся в обратной зависимости от диэлектрической проницаемости среды (стр. 155). По этой причине вода, диэлектрическая проницаемость которой равна 80, должна быть гораздо более эффективна, чем углеводород с диэлектрической проницаемостью 2. Сходным и возможно более важным фактором является способность растворителя сольватировать разделенные ионы. Катионы наиболее эффективно сольватируются соединениями элементов первого периода периодической системы, имеющими неподеленные пары электронов. Примерами могут служить аммиак, вода, спирты, карбоновые кислоты, сернистый ангидрид и диметилсульфоксид (СН 3)280. Анионы сольватируются наиболее эффективно растворителями, в которых атомы водорода соединены с сильно электроотрицательными элементами Y, так что связь Н — Y значительно поляризована. В случае таких растворителей водородные связи между растворителем и уходящей группой способствуют ионизации примерно таким же образом, каким ион серебра катализирует ионизацию алкилгалогенидов (стр. 272). [c.274]

Рис. 37. 3.2. В сильно разбавленных растворах средний ионный коэффициент активности ие зависит от природы электролита в пределах данного валентного типа и определяется только величиной псиной силы. 3.3. Свойством растворителя, определяющим его ионизирующую способность, является диэлектрическая проницаемость. [c.104]

СЯ темный, или таунсендовский, разряд, характеризующийся очень малыми силами тока и почти полным отсутствием свечения газа. Слабое свечение все-таки наблюдается, так как электроны, приобретая способность ионизировать молекулы, могут, естественно, и возбуждать их. [c.239]

Не менее существенно, чем вязкость, на электрическую проводимость растворов влияет и другое свойство растворителя — диэлектрическая проницаемость, которая частично определяет его ионизирующую способность п изменяет силы электростатического взаимодействия между ионами. Следовательно, в конечном итоге диэлектрическая проницаемость влияет на число ионов в единице объема и на число сольватации. Для того, чтобы можно было разделить влияние вязкости и диэлектрической проницаемости, А. Н. Саханов ввел понятие корригированной электрической проводимости Ях, т. е. электрической проводимости, учитывающей изменение вязкости раствора [c.114]

На рис. 3.2 приведены данные, показывающие, что в воде сила любой кислоты не превосходит силу Н3О+. Обладающие такими свойствами растворители называют выравнивающими. Для того чтобы оценить относительную силу минеральных кислот, необходимо производить измерения в растворителях с очень низкими основностью и ионизирующей способностью. По понятной причине такие растворители назвали дифференцирующими. Приведенная на рис. 3.2 диаграмма показывает, что в раствори- [c.105]

Реакции 5д,2, как правило, проводят в растворителях. Присутствие всех реагирующих веществ в гомогенной системе способствует протеканию реакции. Растворители классифицируют по ионизирующей силе, т. е. по способности разделять молекулы на ионы. Различают неполярные, полярные протонные и полярные апротонные растворители. Примеры этих растворителей приведены ниже. Оценивая свойства растворителей, следует иметь в виду, что ионизирующая способность растворителей изменяется соответственно изменению диэлектрической проницаемости (е). [c.589]

Оба эти механизма изображены в их самом простейшем виде, однако этого достаточно, чтобы выявить ряд соотношений, касающихся реакционной способности. Скорость реакции ионизации зависит от того, насколько легко образуется карбоний-ион, от реакционной способности замещаемой группы и от ионизирующей силы растворителя. Для реакций, включающих в качестве промежуточного вещества карбоний-ион, скорость реакции всегда увеличивается с ростом устойчивости карбоний-иона. [c.235]

Однако, учитывая структурные особенности каучука СКУ-ПФД (увеличенную по сравнению с СКУ-ПФ концентрацию фениленовых ядер, имеющих резонансную структуру и способных, в силу этого, оказывать защитное действие при радиационном старении полимеров), следует ожидать более высокую динамическую устойчивость СКУ-ПФД при ионизирующем облучении. [c.92]

Д. Смит допускает, что в решетке металла имеется непрерывная сетка щелей . Механическая деформация металла приводит к их раскрытию, в результате чего искажаются межатомные связи, создаются градиенты напряжений и нарушаются силы, действующие на ионы и электроны. Поэтому щели обладают высокой ионизирующей способностью, и водород существует в щелях в виде протонов, а не атомов. [c.89]

Поскольку скорость о.мыления зависит от силы основания, можно было бы заключить, что при применении растворителей, обладающих меньшей ионизирующей способностью, чем вода, скорость омыления будет во всех случаях меньшей. В действительности здесь следует учитывать и другое соображение повидимому, растворитель принимает какое-то участие в реакции, ибо он оказывает специфическое влияние на ее скорость. Природа растворителя оказывает наибольшее влияние на молекулярное состояние растворенных в нем веществ. Поэтому не всегда скорость омыления в водном растворе должна быть больше, чем в других растворителях. [c.236]

Y — мера ионизирующей способности растворителя и зависит только от свойств среды (по определению У = О для 80%-ного водного раствора этилового спирта) т характеризует степень чувствительности изучаемой реакции к смене ионизирующей силы растворителя и зависит от строения субстрата и условий проведения реакции для стандартной реакции т = . [c.291]

Однако при некотором более высоком значении градиента потенциала сила тока вновь начинает увеличиваться. Значение Е, при котором начинается увеличение силы тока, прямо пропорционально давлению газа и зависит от природы этого газа. При градиенте потенциала, отвечающем значению А, начинается темный, или таунсендовский, разряд, характеризующийся очень малыми силами тока и почти полным отсутствием свечения газа. Слабое свечение все-таки наблюдается, так как электроны, приобретая способность ионизировать молекулы, могут, естественно, и возбуждать их. [c.224]

Изменения ионизирующей силы цеолитов НУ при их термическом активировании полностью соответствуют изменению льюисовской кислотности, измеренной по адсорбции пиридина [42, 43]. Обе величины постепенно повышаются с ростом температуры активирования. Однако когда температура достигнет 600 °С, ионизирующая способность /начинает снижаться, а число адсорбированных молекул пиридина продолжает увеличиваться. Более того, максимальное число катион-радикалов составляет [c.47]

При дальнейшем увеличении разности потенциалов до величины, отвечающей точке С, ионы приобретают настолько большую скорость, что они способны, в свою очередь, ионизировать встречаемые ими молекулы газа. Вторичная ионизация дает дополнительные ионы, и ионизационный ток снова растет на участке СВ пропорционально образующемуся числу ионов. Наконец, при достижении точки В наступает лавинообразное размножение ионов, создающее самостоятельный разряд, и сила тока резко возрастает до величины, отвечающей этому разряду и не зависящей от первоначальной ионизации. [c.157]

Способность растворителя превращать ковалентную связь в ионную, т. е. его ионизирующая способность ( ионизирующая сила ), напротив, не определяется диэлектрической проницаемостью. Поэтому диссоциирующий растворитель не обязательно является также и ионизирующим и наоборот. Сильный электролит в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью может быть ионизирован полностью, но ионы останутся агрегированными в ионные пары. Ионизирующая способность растворителя зависит скорее от его способности действовать в качестве акцептора или донора электронов (ср. раздел 2, 4, [c.13]

Диэлектрическая постоянная водяного пара. Извесгно что при невысоких температурах вода является очень слабым электролитом (произведение ионов [Н+] [ОН-] = ыоль/л), но обладает высокой ионизирующей способностью. По правилу Нериста, широко подтверждающемуся на практике, ионизирующая опособность растворителя пропорциональна его диэлектрической постоянной. У воды же диэлектрическая постоянная очень велика (81 при 20°С). Сила, действующая между ионами, образующими молекулу электролита, становится тем меньше, чем больше диэлектрическая постоянная среды, в которой они находятся. Поэтому в воде электролиты легко распадаются на [c.22]

V — ионизирующая сила растворителя Y - Ig (k/k )-, к и к — константы скорости сольволиза хлористого mp m-бутила при 298 К в исследуемом и стандартном (80% jHjOH и 20% N 0) растворителях т — константа, характеризующая реакционную способность реагента, для хлористого трет бутила т I — константа скорости исследуемой реакции в стандартном растворителе. [c.132]

Согласно уравнению (8.4) можно сделать вывод, что увеличение диэлектрической постоянной приводит к уменьшению сил взаимодействия между ионами. Поэтому сольватирующая способность растворителя растет с увеличением его диэлектрической постоянной. Следовательно, диэлектрическая постоянная может служить количественной характеристикой ионизирующей способности растворителя. В табл. 26 приведены значения диэлектриче- [c.187]

По мере уменьшения силы льюисовских кислот слева направо (табл.2.3) сужается набор активаторов из однотипных рядов, содействующих генерированию АЦ. Самая сильная кислота (BF3) вызывает ионизацию всех активирующих оснований [37] и в этом смысле нивелирует их индивидуальность. Очевидно, индивидуальность активирующих оснований (способность ионизироваться) нивелируется и в прямо противоположном случае - при использовании слабой кислоты Льюиса из-за низких акцепторных свойств. Кроме того, для R3AI и отчасти R2AI I характерна высокая подвижность органических групп при атоме А1. В случае кислот промежуточной силы (табл.2.3, Я А1С1з п при п<3) проявляется дифференцирующее действие кислоты Льюиса в отношении сокатали-тических добавок, наблюдается различная способность их к ионизации и, следовательно, инициированию электрофильного процесса. [c.44]

Кажущееся сродство к электрону можно определить с помощью соответствующей ионизационной камеры, состоящей из источника излучения (радиевого источника а-излучения) и устройства для измерения тока, проходящего через камеру при изменении приложенного напряжения. Газом-носителем могут быть водород, азот или гелий, но не аргон, поскольку последний при облучении образует метастабильные атомы, способные ионизировать органические молекулы (гл. X). Кривая зависимости между напряжением и силой тока для азота (как газа-носителя) и смеси азота с некоторыми соединениями, имеющими функциональные группы, показана на рис. Х1-5. Такие кривые для соединений различных классов были построены на основании данных, полученных прп многократном введении в колонку смеси этих соединений и измерении тока, производимого элюируемыми компонентами в результате изменения потенциала ионизационной камеры после каждого введения пробы. Реакция этого детектора, согласно имеющимся сообщениям, не зависит от концентрации [41]. [c.268]

Если мы хотим определить полярность как меру способности растворителей к однородному взаимодействию, то в таком случае она не будет идентичной с ионизирующей силой в трактовке Уинстайна — Грюнвальда. Это, конечно, не значит, что в первом наиболее грубом приближении величины У не могут быть мерой этой полярности , по меньшей мере для части растворителей. [c.284]

Значение функции кислотностд по Гамметту определяется силой основания, способного ионизировать в испытуемом растворе кислоты, и степенью его ионизации. Она равна отношению концентраций ионизированной и неионизированной форм индикатора вн+/Св- [c.72]

Склонность перэфиров к гетеролитической перегруппировке связана со способностью к поляризации связи О—О в этих соединениях. Больщинство авторов считает, что механизм гетеролитической перегруппировки перэфиров включает ионизацию связи О—О до ионной пары или даже диссоциацию на свободные ионы В качестве подтверждения такого механизма приводят результаты кинетических исследований в растворителях, обладающих различной ионизирующей силой Влияние заместителей в перэфире также согласуется с мнением о возможности ионизации перекисной связи 5. Экспериментальные данные, приводимые некоторыми авторами, говорят, однако, о том, что вероятность образования свободных ионов или ионных парвесьма мала. Возможно, что перегруппировка перэфиров проходит не через образование свободных ионов или ионных пар, а другим путем, например через циклическое переходное состояние . [c.209]

Раскрытые деформацией области, необходимые по этой теории, образуются в результате наличия непрерывной сетки щелей в решетке металла. Эти области могут увеличиваться для осуществления окклюзии либо путем последующей механической деформации, либо термическим расширением, либо самим процессом окклюзии. Д. Смит предполагает, что в результате деформаций искажаются межатомные связи, создаются градиенты напряжений и нарушаются силы, действующие на ионы и электроны. Поэтому образующиеся в результате деформации щели рассматриваются как области, имеющие высокую ионизирующую способность, и водород будет находиться в этих областях в виде протонов, а не атомов. Так как для осуществления любого типа окклюзий по этому механизму необходимо деформированное состояние, то предполагается, что внедрению водорода в решетку при экзотер1Мической окклюзии всегда предшествует эндотермическая окклюзия в щелях. Стенки щелей, ограничивающие области ионизации, рассматриваются как барьеры, преодолеваемые у эндотермических поглотителей вслед-ствии внешнего давления, а у экзотермических поглотителей — за счет экзотермичности процесса. Д. Смит, так же как и [c.23]

Величине У авторы [142, 143] присвоили смысл суммарной ионизирующей силы или полярности растворителя обусловлена она как диэлектрическими свойствами растворителя, так и его способностью к образованию водородных связей типа R— l---HORi. [c.89]

Как и следовало ожи.дать, относ1 тельная проникающая сила лучей приблизительно обратно пропорциональна их ионизирующей способности. В конце концов а-частицы разряжаются, приобретая два электрона и становясь незаряженными атомами гелня. [c.19]

Состояние равновесия зависит от основности растворителя и его диэлектрической проницаемости в. Способность растворителя реагировать с растворенным соединением, содержащим протони-зированный водород, с образованием комплекса с водородной связью является одной из форм специфической сольватации (см. гл. VIII). Если же происходит перенос протона от растворенного соединения к молекуле растворителя, то такой растворитель является ионизирующим, т. е. способным расщеплять соединение с образованием противоположно заряженных ионов — имеет место ионизация органического соединения. Если диэлектрическая проницаемость растворителя велика, то происходит разъединение противоположно заряженных ионов и каждый из них оказывается сольватированным раздельно. Таким образом, состояние равновесия, устанавливающееся при диссоциации кислоты Бренстеда, сильно зависит от растворителя. В сильноосновных растворителях (например, жидкий аммиак) разные по силе кислоты диссоциированы нацело и вследствие этого кажутся одинаково сильными — происходит нивелирование растворителем силы кислоты. В очень слабоосновных растворителях, в которых способность соединений к ионизации мала, положение равновесия зависит от основности растворителя. Чем меньше ионизирующая сила растворителя, тем больше различие между константами диссоциации кислот. Такие растворители являются дифференцирующими [11, 1970, т. 39, с. 1631]. [c.96]

По мере уменьшения силы льюисовских кислот слева направо (табл. 2.3) сужается набор активаторов из однотипных рядов, содействующих генерированию АЦ. Самая сильная кислота (ВРз) вызывает ионизацию всех активирующих оснований [59] и в этом смысле нивелирует их индивидуальность. Очевидно, индивидуальность активирующих оснований (способность ионизироваться) нивелируется и в прямо противоположном случае-при использовании слабой кислоты Льюиса из-за низких акцепторных свойств. Кроме того, для КзА1 и отчасти КгЛЮ] [c.38]

Наряду с гидросиликатом алюмокремневые катализаторы могут содержать большие или меньшие количества непрореагировавшей окиси алюминия. В обезвоженном состоянии окись алюминия обладает высокой кислотностью, после обработки при 150° в потоке увлажненного азота она способна ионизировать только индикатор с рК== + 1,5. В таких условиях промышленные алюмокремневые катализаторы, содержащие 3—10% АЬОз, обладают одинаковыми силой и числом кислотных центров как-В обезвоженном, так и гидратированном состоянии. Это дает возможность раздельного определения числа кислотных центров, принадлежащих алюмосиликату и несвязанной окиси алюминия [50]. [c.187]

Сила ионного тока определяется давлением газа в ионном источнике, энергией падающих электронов и энергией, необходимой для ионизации нейтральных частиц. Граница обнаружения примесей зависит, с одной стороны, от различной способности газов ионйзи-роваться, т. е. от числа ионов, образующихся на 1 см пути полета электрона заданной энергии (при 1 мм рт. ст. и 0°), и от потерь при бомбардировке нейтральных молекул и атомов электронами, а с другой стороны, от эффективности регистрации ионов в детекторе. Способность ионизироваться меньше всего у гелия (1,2 СЖ ), водорода (3,6 см ) и неона (2,7 сж ) и, напротив, значительно выше у аргона (12 см ), азота (10 см ) и ксенона (25 слг ). (Приведенные в скобках цифры справедливы для электронов с энергией 100 эв [12].) Из представленных значений видно, что труднее всего возбуждается гелий. [c.112]

Последнее предположение связывает ионизирующие свойства цеолитов с существованием окислительно-восстановительной пары Ре /Ре . К сожалению, в литературе нет сведений об ионизирующей силе обмененных форм цеолитов с катионами железа. Однако известно, что цеолиты, содержащие окислительно-восстановительные пары Се" /Се " или Си /Си, в отличие от дегидроксилированных цеолитов НУ, способны ионизигювать молекулы со значительно более высоким потенциалом ионизации [21, 26, 41]. Дальнейшие исследования в этом направлении представили бы несомненный интерес. [c.47]

Чтобы получить широкий спектр данных по влиянию структуры на константы равновесия, целесообразно изменять ионизирующую силу среды не за счет изменения природы растворителя, а путем прибавления галогенидов металлов, способных стабилизировать анион, и некоторые из наиболее согласующихся между собой наборов данных такого рода были получены Эвансом и другими для ионизации триарилметилхлоридов в нитрометане с добавкой хлорида ртути(II) [75]. Поскольку очевидно, что ком-плексообразование с хлоридом ртути(II) более предпочтительная реакция, чем комплексообразованне с хлористым водородом, эти результаты Эванса свободны от осложнений, вызываемых реакцией с НС1. Данные, приведенные в табл. 4.8, представляют величины изменений свободной энергии при 17° для реакций ионизации и диссоциации. [c.89]

Движущие силы, вызывающие расхождение зарядов R+ и Y , создаются действием полярных молекул растворителя на непрореагировавшее алкилирующее вещество. Для первоначального расщепления требуется много энергии, и она частично компенсируется энергией сольватации новообразующихся ионов. Образовавшийся ион карбония быстро реагирует с любыми имеющимися нуклеофильными атомами. К факторам, влияющим на скорость алкилирования типа S N1 относятся легкость образования иона карбония, реакционная способность остаточной группы и ионизирующая способность растворителя. [c.157]

Как видно из изложенного выше, при трифторацетолизе тозилатов (257), (258), (259) и (260) наблюдается существенное увеличение соотношения выходов продуктов процессов Ад и к, по сравнению с ацетолизом тех же субстратов этот факт является следствием как более низкой нуклеофильности трифторуксусной кислоты [379,380], что замедляет процесс к так и ее существенно более высокой ионизирующей силы, что ускоряет процесс Ад значительно сильнее, чем к, т >т,). В процессе Ад первично образующиеся неклассические ионы в случае трифторацетолиза улавливаются нуклеофилом относительно быстрее, чем происходит их превращение в изомерные карбокатионы последний процесс наблюдается в большей мере при ацетолизе. Известно, что степень анхимерного содействия а- и я-связей есть функция запроса развивающегося катионного центра [253]. В трифторуксусной кислоте специфическая сольватация карбокатионов весьма незначительна, что должно привести к существенному усилению анхимерного содействия о- и л-связей в переходном состоянии сольволиза и образованию весьма делокализованных неклассических карбокатионов таким образом, с переходом от ацетолиза к трифтор ацетолизу стабильность неклассических карбокатионов относительно изомерных классических ионов повышается. Особенности реакционной способности неклассических ионов (Могут быть обусловлены различием в строении соответствующих ионных пари сольватации последних (ср. [381]). [c.349]

Растворители с низкой диэлектрической постоянной и слабой сольватацнонной способностью характеризуются низкой ионизирующей и диссоциирующей силой, что вызывает отклонения от Бренстедовской схемы взаимодействия кислоты АН с основанием В. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология