Дегидратация диметилсульфоксидом

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Так как диметилсульфоксид, кроме того, имеет довольно высокую диэлектрическую проницаемость, ионизированные соединения в нем в значительной степени диссоциируют. Благодаря сильным донорным свойствам диметилсульфоксид растворяет химические соединения различных классов. В нем растворимы многие органические соединения, в том чис.ле и полимеры. В растворах диметилсульфоксида легко можно выполнить многочисленные реакции, такие, как отщепление, дегидратация, изомеризация, замещение, конденсация, присоединение и окислительно-восстановительные реакции [149]. [c.198]

Полиамидокислота — белое волокнистое или порошкообразное вещество с молекулярной массой 25 000—270000, растворимое в диметилсульфоксиде, амидных растворителях и их смесях с ароматическими углеводородами. Ее растворы при комнатной температуре нестабильны (происходит гидролитическая деструкция полиамидокислоты), поэтому ее обычно сразу же перерабатывают Б пленки, волокна и т. д. Перевод полиамидокислоты в полиимид (имидизацию) осуществляют нагреванием от 200 до 300—400 °С или действием дегидратирующих агентов, например уксусного ангидрида в присутствии пиридина. Этот процесс представляет собой полициклоконденсацию, т. е. дегидратацию и циклизацию поли [c.232]

Очень простой синтез циклических простых эфиров с размером цикла от пяти до семи звеньев заключается в нагревании соответствующего а,ш-диола с 0,5 моль-экв диметилсульфоксида [100], Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и оксепан при этом получаются с выходами 70 47 и 24% соответственно. Удовлетворительный выход оксепана заслуживает внимания, однако в оригинальном сообщении предполагается, что продукт может потребовать дальнейшей очистки. Дегидратация а,б-диолов в близких условиях, но с использованием большего количества диметилсульфоксида может быть использована для синтеза разнообразных тетрагидрофуранов [101], однако эта реакция не носит общего характера, и третичные спирты имеют тенденцию к образованию ненасыщенных. ациклических соединений наряду с требуемым продуктом. [c.398]

Предложен также метод дегидратации, состоящий в нагревании спирта с диметилсульфоксидом при 160°С в приведенном примере спирт в отсутствие реагента оставался устойчивым при 160 °С (Трей-нилис4, 1962). [c.165]

При продолжительном нагревании в диметилсульфоксиде алифатические третичные спирты, 1, 3-диолы и 1-алкилциклоалканолы дегидратируются в олефины [2]. 1,4-Диолы (как первичные, так и третичные) претерпевают внутримолекулярную дегидратацию с образованием производных тетрагидрофурана [2]. Пфицнер и Моффэт 190] нашли, что спирты эффективно окисляются в альдегиды в чрезвычайно мягких условиях — действием диметилсуль- [c.171]

Более полно изучено поведение амидов 3,3-диметиллевулиновой кислоты [15]. С помощью метода ПМР установлено, что в растворах эти соединения находятся в равновесии с циклической формой, причем равновесие сдвинуто в сторону последней. Природа растворителя на положение равновесия влияет незначительно, скорость же установления равновесия при варьировании среды изменяется существенно. В протонных растворителях (метанол, вода) равновесие устанавливается за 0,3—8 ч добавка щелочных катализаторов к водным растворам еще более ускоряет процесс. В апротонны растворителях (хлороформ, пиридин, диметилсульфоксид) равновесие устанавливается медленно (за 11—26 сут) кроме того в неводных растворителях возможна дегидратация оксипирролидонг с образованием метиленпирролидона [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология