Спирты алифатические высшие третичных

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Если необходимо полученную прн исчерпывающем алкилировании четвертичную соль аммония расщепить снова и превратить ее в третичный амин, то можно использовать наблюдение Форлендера 15 , что ароматические четвертичные соли аммония при кипячении с раствором алкоголята натрия в абсолютном спирте С обратным холодильником гладко переходят в третичные амины (выход 85—90% от теории). Алифатические четвертичные соли также расщепляютсяс, хотя и медленно. Нужно применяя> 2—3 моля этилата натрия в 50—100-кратном количестве спирта и кипятить 3—5 час. (прн более высоких температурах расщепление протекает гораздо скорее) Или приготовляют сначала, по Лею и [c.758]

Как видно из приведенных данных, температуры кипения спиртов относительно высоки, что объясняется наличием водородных связей, способствующих ассоциации в жидком состоянии (см. 1.13). Температуры кипения третичных спиртов значительно ниже, чем изомерных первичных и вторичных спиртов. Плотность алифатических спиртов несколько выше, чем соответствующих парафинов, но они тоже легче воды. Низшие алифатические спирты хорошо растворяются в воде, так как у них гидроксильная группа составляет по массе значительную часть всей молекулы. Напротив, высшие спирты более похожи на парафины и растворяются в углеводородных растворителях лучше, чем в воде. Метиловый, этиловый и н-пропиловый спирты смешиваются с водой во всех отношениях. Растворимость некоторых высших гомологов при 20 °С следующая (г спирта в 100 г воды) [c.309]

Филлипс [71 ] применял стеараты цинка, меди и олеат никеля как жидкие фазы для селективного удерживания аминов. Спирты также хорошо удерживаются насадками. Из алифатических аминов первичные амины удерживаются сильнее, чем вторичные, а вторичные сильнее, чем третичные. Некоторые амины (например, этаноламин и этилендиамин) образуют стойкие хелатные комплексы с металлами и полностью удерживаются колонкой. Примером такой чрезвычайно высокой селективности рассматриваемых колонок мон ет служить разделение 7-николина и 2,6-лутидина. Чтобы разделить их на колонке с 33% силикона, требуется 250 ООО теоретических тарелок и только 4 теоретических тарелки (около 1 см) — на колонке со стеаратом цинка. Байер [6 ] определил значения объемов удерживания метиловых эфиров некоторых аминокислот и их N-трифторацетильных производных на колонках с силиконовой смазкой, содержащей капронаты лития, натрия, калия, меди, железа и никеля. Силиконовая смазка с капронатом никеля оказалась наиболее селективной для метиловых эфиров аминокислот. [c.135]

Обе подложки, согласно разработанному способу получения изображения с переносом, приводят в контакт только в присутствии жидкого активатора, избирательно действующего на пластичность, набухаемость, растворимость экспонированных либо неэкспонированных участков. После воздействия активатора материал с приемного листа прокатывают печатным валиком и лист вместе с рельефом светочувствительного слоя отделяют от материала, в результате чего на подложке остается четкое рельефное изображение с высоким разрешением (порядка 80 линий/см). Перенесенный на лист рисунок может быть использован для контроля качества изображения. Из жидких активаторов могут быть использованы органические растворители, способные проникать через красочный слой (бензиловый спирт, гликоли, р-этоксиэтанол, глицерин, трихлорэтилен) растворы органических или неорганических оснований (гидроксида натрия, калия или кальция, силиката или фосфата натрия, вторичных, третичных или четвертичных алифатических аминов) растворы органических или неорганических кислот (соляной, фосфорной, серной, лимонной, щавелевой). Если светочувствительный слой водорастворим, то в состав активатора входит вода. Можно вводить в состав активатора ПАВ. Активатор часто содержит смесь вышеуказанных веществ. Например, для светочувствительных составов, содержащих ароматические азиды, а в качестве связующего — циклокаучуки или НС, в качестве активатора рекомендуется смесь трихлорэтилена с метилэтилкетоном, а для составов на основе диазосмол или содержащих диазониевые соли — смесь этанола, воды и кислоты. [c.202]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

Первичные, вторичные и третичные амиды алифатических кислот в метиламине, содержащем хлорид лития, на гладком платиновом катоде восстанавливаются до спиртов с выходами до 50—93%. При добавлении этанола — более сильного донора протонов, чем метиламин, выходы спиртов снижаются, но с довольно высокими выходами образуются альдегиды [2, с. 594]. [c.211]

Так как при передаче цепи па карбоновые кислоты, карбонильные соединения, простые эфиры, амины и спирты происходит разрыв связи С — Н, константы передачи цепи у указанных соединений близки константам Сз для алифатических углеводородов. Некоторые вторичные и третичные соединения характеризуются более высокими Сз, чем углеводороды. [c.197]

Механизм реакции зависит также от концентрации. При малых концентрациях НС1 реакция алифатических первичных, вторичных и третичных спиртов е НС1 идет по механизму А1, а при высоких концентрациях НС1 — по механизму А2 [157]. [c.203]

Для отверждения эпоксидных олигомеров можно использовать только алифатические третичные амины из-за их высокой основности (нуклеофильности). Нуклеофильность ароматических третичных аминов недостаточна для раскрытия эпоксидного цикла по реакции (5.71). Алифатические третичные амины в основном относятся к отвердителям холодного отверждения. В некоторых случаях отверждение проводят при температурах до 60 °С. Реакционная способность третичных аминов определяется не только их основностью, но и структурой (строением алкильных заместителей у атома азота). Наибольшей активностью обладают третичные амины с двумя метильными заместителями у атома азота КЫ(СНз)2 из-за невысоких стерических препятствий метильных групп. Процесс отверждения катализируют такие гидроксилсодержащие соединения, как спирты и фенолы. Каталитическая система, состоящая из активного третичного алифатического амина и соединений с фенольными гидроксильными группами, отверждает эпоксидные композиции при 5—20 °С и высокой относительной влажности воздуха. [c.286]

Аналогично реагируют с ароматическими углеводородами и ароматические спирты. Особенно гладко реакция идет с третичными алифатическими спиртами. Так, например, при взаимодействии бензола с триметилкарбинолом в присутствии А1С1 получается высокий выход /прет-бутилбензола [c.476]

Природа адсорбционных центров и адсорбционных связей в области высоких анодных потенциалов существенно отличается от таковых в области низких потенциалов, поскольку важную роль в формировании этих центров, очевидно, играют оксиды платины. Разные формы хемосорбированного кислорода ведут себя различно по отношению к процессу хемосорбции органических веществ, показывая неодинаковые способности к вытеснению органическими частицами и окислительную активность. По-видимому, имеет место включение хемосорбированных органических частиц в окисную пленку. Свидетельством иной природы связей хемосорбированных органических частиц с поверхностью электрода в области высоких анодных потенциалов по сравненик> с областью г 1,0В является, например, близость адсорбируемости на окисленной платине третичных алифатических спиртов и их гомологов с неразветвленной цепью. Слабая адсорбируемость третичных спиртов в области низких потенциалов объясняется отсутствием в их молекуле наиболее легко отщепляемых атомов водорода у а- С-атома. [c.120]

Все эти данные показывают [74], что антиокислительное действие аминов является результатом обратимого образования комплекса фенолов — образования комплекса и отнятия атома водорода. Результаты изучения антиокислительной активности триалкиламинов при окислении кумола привели к выводу, что в области низких концентраций механизм их действия основывается на эффекте Бузера — Хаммонда [152] при высоких концентрациях амина скорость аутоокисления в присутствии антиокислителя не зависит от концентрации амина. Это указывает на то, что комплексы кумильного пероксирадикала с триалкиламином, наряду с реакциями Бузера — Хаммонда, характерными для активных антиокислителей типа дифениламина, вступают в реакции распространения и обрыва цепи. Рассмотренные выше вьшоды вполне допустимы, так как при взаимодействии с алифатическими аминами гидроперекиси арилалкилов превращаются в спирты. При этом выделяется кислород и образуется вода в количестве, эквивалентном потере кислорода [17]. Последнее указывает на расходование части амина. Исследования окисления первичных, вторичных и третичных алифатических аминов гидроперекисью трет-бутила при 60—110 °С показали, что первичные и вторичные амины, содержащие [c.316]

Спирты, отличающиеся от метанола и этанола. Было несколько сообщений об измерениях с более высокими алифатическими спиртами. Гуи [28] измерил пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой для некоторых спиртов. В ряду первичных спиртов пограничное натяжение уменьшается с 392,5 эрг/см для метанола до 381,8 эрг/см для н-амилового спирта при соответствующем увеличении работы адгезии (табл. 1). Для структурных изомеров пограничное натяжение возрастает, а работа адгезии уменьшается в следующей последовательности первичный, вторичный, третичный. Это может быть обусловлено тем, что молекула, подобная третичному бутанолу, занимает большую площадь на электроде, чем нормальный бутанол, так что на единицу площади поверхности приходится меньше молекул, взаимодействующих с электродом. На основе электрокапиллярных измерений в растворах Li l в смесях н-пропанол — вода и н-бутанол — вода Окрент [54] показал, что спирты преимущественно адсорбируются вблизи максимума электрокапиллярной кривой, в то время как при сильной катодной поляризации имеется небольшая избыточная поверхностная концентрация воды. Адсорбция спирта на незаряженном [c.95]

Динитробензоилхлорвд (один или с добавкой КОН) удаляет не только первичные и вторичные, но и третичные амины в интервале температур 373-423 К при расходе газа-носителя 0,75 мл/с. Низшие алифатические спирты С1-С4 и изоспирты С4—С5 селективно поглощаются из смеси ЛОС при 413—423 К и расходе газа-носителя 0,333 мл/с и ниже. При более высоких расходах удаление лишь частичное. В присутствии КОН спирты не удаляются даже при низких скоростях газа-носителя. [c.210]

Нафтилизоцианат обладает высокой летучестью и может быть использован лишь при низких температурах. При 363 К и скорости газа-носителя 0,66 мл/с он полностью удаляет первичные алифатические спирты и амины. Удаление вторичных аминов и спиртов только частичное, а третичные изомеры не реагируют с этой насадкой. [c.210]

Паши исследования начались с выяснения возможностей использования спиртов для алкилирования ароматического ядра в присутствии хлористого алюминия. Удалось показать пригодность этого нового метода для многих спиртов и различных классов ароматических соединений. Реакции первичных, вторичных, третичных алифатических и вторичных циклических спиртов с ароматическими углеводородами, фенолами, эфирами фенолов, хлорбензолами и некоторыми другими соединиями дали поло-и ительные результаты [1]. В ряде случаев получены высокие выходы продуктов алкилирования. [c.608]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология