Селен идентификация

Важнейшей реакцией низших алифатических радикалов является их способность реагировать со многими металлами, нанесенными на поверхность стекла или кварца в виде зеркал. Так, например, при взаимодействии со свободным метильным радикалом цинк превращается в гп(СНз)2, сурьма—в 5Ь(СНз)з и (СНз)2=8Ь — — 8Ь = (СНз)2 и т. д., так же ведут себя ртуть, теллур, натрий, калий, мышьяк, селен и многие другие элементы. Некоторые из этих реакций использованы для выделения низших алкильных радикалов и их идентификации. [c.38]

Рис. Х.34. Идентификация селен- и серусодержащих органических соединений в чесноке в системе ГХ/АЭД/МС [53].

Плоские молекулы, особенно с сопряженными двойными связями в кольце, как, например, производные бензола и нафталина, образуют кристаллы с большим значением двух главных показателей преломления и п-1- Вообще кристаллы карбоциклических соединений обладают высоким значением максимального двупреломления (пу—и ). Исключения из этого общего правила возможны, если молекулы в различных плоскостях расположены в шахматном порядке. В этом случае Пу и имеют пониженное, а а — повышенное значение по сравнению с тем, что вообще свойственно данному классу соединений. Значительный интерес представляет изучение влияния заместителей, поскольку они сильно меняют дисперсию преломления и положение главных направлений колебания. Заместители с большим атомным весом, как, например, бром, иод и селен, приводят к увеличению как показателей преломления, так и их дисперсии. Полярные заместители, как, например, группы амино, нитро, карбонил и тиокарбонил, часто очень сильно изменяют дисперсию оптических свойств. В результате этого кристаллы проявляют удивительные оптические аномалии. Различные соли одного и того же окрашенного ароматического соединения могут заметно отличаться по своим оптическим свойствам. Эта особенность может иметь большое значение для идентификации бесцветных кислот и оснований, которые сами по себе в оптическом отношении ничем не характерны, но зато образуют соли с окрашенными основаниями или соответственно с кислотами. [c.258]

Ясно, что подобный ход восстановления может привести к ошибочной интерпретации результатов дегидрирования. Однако необходимо отметить, что такие реакции протекали только при дегидрировании селеном и притом только в тех случаях, когда либо исходное соединение представляло собой циклический ангидрид, либо мономерный ангидрид должен был образоваться в ходе реакции. Это ограничение дает возможность предположить, что восстановление происходит до того, как раскрывается ангидридный цикл, и протекает, по-видимому, через лактон и, возможно, через промежуточный циклический эфир. К сожалению, четких данных относительно восстановления лактонов селеном, необходимых для подтверждения этого предположения, пока не имеется. Одним из возможных примеров является идентификация S-гвай-азулена из смеси продуктов дегидрирования гидрированного лакту-цина Шормом и сотр. [103]. [c.181]

Газохроматографическое определение бутилпроизводных олова с масс-спектрометрическим детектором с индуцируемой плазмой (МС/ИНП) позволяет добиться чрезвычайно высокой селективности (высокая надежность идентификации МОС на фоне органических соединений) и значительно снизить Сн по сравнению с традиционными хроматографическими методиками [61—65]. Описана методика [65] получения гидридов олова из ООС, а также из МОС других металлов (германий, мышьяк, селен, сурьма и теллур) в режиме оп-Ипе с последующим улавливанием этих летучих производных МОС и введением их в систему напуска с помощью встроенного шприца. Для перечисленных металлов С колеблется в интервале 1-5 нг. [c.583]

Еще один хороший пример такого рода системы (см. также рис. Х.ЗЗ) идентификация селен- и серусодержащих соединений, обусловливающих запах чеснока [53]. Анализ выполнялся в системе ГХ/МС/АЭД. На рис. Х.34 показаны профили по углероду, сере и селену (вверху), полученные с помощью АЭД (хроматограмма А). После этого методом ГХ/МС было идентифицировано 14 индиБвдуальных соединений серы и селена (нижняя хроматограмма В). При этом информации двух хроматограмм взаимно дополняют друг друга. Метод чрезвычайно надежен. Разделение сложной смеси веществ проводили на капиллярной колонке (60 м х 0,32 мм) с НР/ШМО Уах (полярная НЖФ на основе полиэтиленгликоля) при программировании температуры. [c.606]

Ион-радикал SeO . Радикал, который принимается за SeO , был обнаружен недавно в у-облученных селенате и селените калия [17]. Идентификация радикала основана на анализе сверхтонкой структуры спектра, обусловленной радикалами с ядрами " Se. Аксиально симметричный тензор сверхтонкого взаимодействия связывается с вкладами 4s- и 4/ -орбиталей атома Se. Параметры спектра ЭПР находятся в хорошем согласии с предсказаниями для радикала SeO (табл. VIII.7). Действительно, эти данные весьма близки к результатам, полученным для радикала SOj. Однако значение gx У SeO (2,0156) значительно больше, чем у SO (2,0036). Такое различие в величине g является частично следствием большей величины константы спин-орбитального взаимодействия у Se Кроме того, причиной увеличения g у SeO может быть больший вклад f-орбиталеп атома Se в молекулярную орбиталь. Однако, поскольку тензор сверхтонкого взаимодействия имеет аксиальную симметрию, значения g не позволяют сколько-нибудь обоснованно судить о вкладе i-орбиталей. [c.194]

Отделение сурьмы. Если сурьму предполагают определить титрованием перманганатом, как описано в гл. Сурьма (стр. 296), а олово-титрованием иодом, как описано в гл. Олово (стр. 308), то нет необходимости отделять эти элементы один от другого. Мышьяк, однако, должен быть удален, лучше всего перегонкой, как описано в гл. Мышьяк (стр. 276). Сурьму можно также полностью удалить в виде летучего хлорида пропусканием сухого или влажного хлористого водорода через раствор соли сурьмы (III) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200°. Если хотят выделить сурьму для ее идентификации, то сначала удаляют германий и мышьяк перегонкой из ссЗлянокнслого раствора, а потом теллур и селен—восстановлением сернистым ангидридом в разбавленном солянокислом растворе, содержащем винную кислоту. Сурьма может быть затем отделена от олова осаждением сероводородом в растворе, содержащем щавелевую или фтористоводородную кислоты, а от молиб- [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология