Детекторы в газовой хроматографии масс-спектрометрический МСД

Масс-спектрометрия в газовой хроматографии. Применение масс-спектрометрии для анализа газохроматографических фракций позволяет проводить качественный анализ компонентов разделенной в колонке смеси непрерывно, без выделения выходящ их из колонки веществ. Второе существенное преимущество метода состоит в том, что для масс-спектрометрии вполне достаточны даже те количества вещества, которые получают при анализе на капиллярной колонке. Таким образом, масс-спектрометр может выполнять функцию детектора. Такой метод сочетания хроматографического анализа с масс-спектрометрическим получил название хромато-масс-спектрометрии. [c.195]

Встроенные микродозаторы хроматографических и масс-спектрометрических приборов. Существует еще один тип устройств микродозирования, который, хотя и является автономным с точки зрения выполняемых функций, но составляет единое целое с прибором. К ним относятся системы, осуществляющие микродозирование газа в ионизационную камеру масс-спектрометра или в разделительную колонку и детектор газового хроматографа (см. разделы 2.9 и 2.10). [c.55]

Электронно-захватный детектор (ЭЗД) обладает высокой чувствительностью и селективностью к р-дикетонам металлов. Максимальная достигнутая до сих пор чувствительность соответствует пределу обнаружения 4-10 г хелата (трифторацетил-ацетоната бериллия). Чувствительность ЭЗД к нефторированным хелатам металлов на 1—2 порядка ниже. Недостатком ЭЗД является его высокая чувствительность к свободным фторированным р-дикетонам, поэтому перед хроматографированием необходимо отделять хелат от избытка свободного р-дикетона. Этот детектор невозможно использовать и при применении газа-носи-теля, содержащего пары свободного р-дикетона. За последние годы в газовой хроматографии хелатов металлов нашли применение спектральные детекторы — пламенно-фотометрический (ПФД), микроволновый плазменный детектор (МПД), спектральный атомно-абсорбционный детектор и масс-спектрометрический детектор. Преимуществами этих детекторов являются высокая селективность, нечувствительность к органическим растворителям, в том числе и к р-дикетонам, что позволяет определять малые количества летучих комплексов металлов в растворах без отделения избытка свободного р-дикетона и работать с газом-носителем, содержащим пары р-дикетонов. [c.132]

Наиболее универсальными детекторами в газовой хроматографии являются катарометр и пламенно-ионизационный детектор (ПИД). Для специфического детектирования соединений все шире применяется масс-спектрометрический детектор (ГХ-МС). Кроме того, используют и другие принципы детектирования, обеспечивающие селективность или высокую чувствительность. Наиболее важные способы детектирования описаны ниже. [c.250]

Среди хроматографов разных типов отметим газовые хроматографы с масс-спектрометрическим и инфракрасными детекторами, а также газовые анализаторы, под которыми обычно понимаются газовые хроматографы, укомплектованные для решения конкретных аналитических задач под ключ , т.е. оснащенные специальными колонками, аттестованной методикой и стандартами для градуировки. Иногда приборы такого типа называют газохроматографическими комплексами [4]. [c.265]

Во многих случаях, когда не требуется достижения наибольшей чувствительности, при комбинировании масс-спектрометра и газо-жидкостного хроматографа хроматограф может быть использован как часть системы напуска [761, 762]. При этом применяется устройство, показанное на рис. 88. Для уменьшения инерционности измерения масс-спектрометрический молекулярный натекатель помещают в поток газа, выходящего из хроматографа. Давление у натекателя устанавливают регулирующим игольчатым вентилем, врезанным в трубку, ведущую к насосам. Для регистрации выхода образца из колонки используют вспомогательный детектор. В таком устройстве образец сильно разбавляется газом-носителем, что снижает чувствительность. Однако при этом может быть быстро исследовано большое число последовательно выходящих компонентов. Было показано, что даже с применением регистрирующего потенциометра масс-спектр в диапазоне, например, 100 единиц масс может быть записан в течение 2 мин. Это время должно быть короче времени выхода каждого компонента из колонки, чтобы концентрация образца не изменялась значительно в период съемки спектра. Холмс и Моррелл [962] осуществили более быструю запись масс-спектра, применив для регистрации компонентов катодный осциллограф. Естественно, чувствительность обнаружения уменьшается с увеличением скорости срабатывания. Мгновенная концентрация образца в выходящем газовом потоке тем больше, чем короче время задержки в колонке, следовательно, это время не обязательно должно увеличиваться. Максимальное парциальное дав- [c.198]

Масс-спектрометрический детектор (МС) широко применяется в газовой хроматографии. Фактически он представляет собой независимый аналитический прибор, гораздо более сложный, чем газовый хроматограф, в сочетании с которым он используется. Посредством хромато-масс-спектрометра [c.439]

Определение галоген- и алкилзамещенных анилинов и нитроароматических веществ в питьевой, поверхностной и почвенных водах может быть осуществлено после жидкостно-жидкостной или твердофазной экстракции методом капиллярной газовой хроматографии с термоионным детектором (КГХ/ТИД), либо с масс-спектрометрическим детектированием компонентов (КГХ/МС). Особая осторожность необходима в том случае, если подозревается наличие в пробе предшественников анилинов например, гербициды на основе мочевины могут образовывать анилины при термическом разложении в системах пробоподготовки [162]. [c.480]

Для экспрессного и надежного определения ОВ и побочных продуктов их производства разработан специальный переносный газовый хроматограф, оснащенный двойным пламенно-фотометрическим и масс-спектрометрическим детекторами [160]. [c.614]

Заслуживают внимания попытки использовать достоинства хроматографических и масс-спектрометрических методов анализа в комбинированных приборах, где масс-спектрометр качественно расшифровывает наличие примесей и компонентов на участках хроматограммы с неполным распределением пиков. В одном из таких приборов [57] газовый поток, выходящий из колонки хроматографа, делится на две равные части с помощью двух параллельно включенных капилляров длиной 0,5 м и внутренним диаметром 0, 5 мм. Одна часть потока подается в детектор, а другая— в масс-спектрометр. Детектор дает хроматограмму, специфичную для определяемого компонента, а масс-спектрометр расшифровывает присутствие примесей. [c.169]

Пробу воды подщелачивают до pH 9.0 перед твердофазной экстракцией или до pH 11.0 перед жидкостно-жидкостной экстракцией. Затем анилины и нитроароматические вещества анализируют методом капиллярной хроматографии с термоионным детектором (КГХ/ТИД), либо методом капиллярной газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрическим детектированием. [c.147]

Замечательная особенность газовой хроматографии, связанная с возможностью разделения малых количеств сложных смесей соединений, стимулировала расширение исследований по идентификации чрезвычайно малых количеств соединений, выделенных в чистом виде. Слишком часто бывает так, что после дорогостоящей обработки большого количества вещества химик получает на сложной хроматограмме лишь единственный маленький пик, соответствующий интересующему его активному компоненту, и не имеет возможности установить природу или структуру этого компонента. Однако благодаря недавним достижениям в этой области в настоящее время почти ежедневно поступают сообщения о преодолении трудностей подобного рода, а также об идентификации совершенно новых соединений. В связи с этим нельзя переоценить значение спектрометрических методов анализа (инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса), которые позволили значительно уменьшить необходимое для анализа количество вещества и увеличить объем получаемой информации о структурах молекул. С большим успехом применяли и методы, связанные с учетом времени удерживания, с использованием специфических детекторов, которые чувствительны к определенным элементам или группам в молекуле, с учетом физических свойств веществ (например, коэффициентов распределения), с образованием производных соединений и использованием других химических реакций, проводимых в комбинированной хроматографической системе до колонки, внутри колонки или после нее. Особенно эффективны комбинации этих методов друг с другом и использование их параллельно с другими формами хроматографии. [c.104]

Для определения газов в металлах чаще всего применяют метод вакуумного плавления. Выделившиеся газы можно анализировать газометрическими методами, масс-спектрометрическими и методами газовой хроматографии. Задача масс-спектрометра (или другого детектора) — анализировать собранные газы. Основные проблемы этого метода концентрируются вокруг методов выделения и переноса газов здесь нет необходимости рассматривать эти вопросы. [c.344]

Масс-спектрометрический детектор. Система газовый хроматограф-масс-спектрометр (ГХ—МС) использовалась для газовой хроматографии хелатов металлов в ряде работ [7, 42—45]. Масс-спектрометрический детектор является наиболее универсальным в том смысле, что позволяет по желанию оператора проводить как неселективное (по суммарному ионному току), так и селективное (по линии с выбранным значением mie) детектирование. При селективном детектировании трифторацетилацетоната хрома по иону Сг(ТФА)2 предел обнаружения достигал 5-10 г хелата [46], что сравнимо с пределом обнаружения при применении ЭЗД. Необходимо, однако, иметь в виду, что при применении масс-спектрометрической детектирующей системы в результате контакта парообразного хелата, а также свободного Р-дикетона с металлическими частями масс-спектрометра возможны нежелательные химические реакции, которые могут привести как к разложению определяемого хелата, так и к появлению новых летучих соединений металлов, отсутствующих в исходной пробе. [c.40]

Другие типы масс-спектрометров. В меньшей степени в газовой хроматографии используют другие масс-спектрометрические детекторы. Это масс-спектрометры с фурье-преобразованием (ФП-МС), времяпролетные масс-спектрометры (ВП-МС) и тандемные масс-спектрометры (МС-МС). В большинстве случаев значительно более высокая стоимость и сложность проведения эксперимента препятствуют широкому использованию этих методов. Будучи очень популярным для ВЭЖХ-детектирования, метод МС-МС реже используется в ГХ. Преимущества очень высокой селективности МС-МС-устройства при различных режимах работы очень привлекательны и могут быть решающими для определения соединений на низком уровне в сложных матрицах (например, определение диоксинов в объектах окружающей среды). [c.606]

СФХ также успешно сочетается с масс-спектрометрическим, ФПИК и атомно-эмиссионным детектированием. Благодаря природе подвижной фазы, используемой в СФХ (обычно это сверхкритический диоксид углерода, часто с добавками небольших количеств модификатора, например, метанола), требования к интерфейсу являются промежуточными между требованиями в случае газовой и жидкостной хроматографии. Поэтому существующие ГХ- и ЖХ-интерфейсы могут быть приспособлены с небольшими изменениями для успешной работы с различными типами спектроскопических детекторов. [c.635]

Использование масс спектрометра как детектора газового или жидкостного хроматографа неизмеримо увеличило возможности идонтифи[ ации неизвестных соединений в сложных смесях Однако по мере развития этого метода и привлечения его для анализа все более сложных смесей появилась необходимость при мснспия более мощных средств из арсенала масс спектрометрических методов среди которых на первом месте по объему информации и аналитическим возможностям находится масс спектрометрия высокого разрешения (МСВР) [c.58]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

Описан полный анализ смеси постоянных и конденсирующихся газов методом двухстадийной газовой хроматографии на приборе с одним детектором и одним самопишущим прибором. Для разделения конденсирующихся газов применяется распределительная колонка, а для разделения постоянных газов—адсорбционная. Не разделенные постоянные газы, выходящие из распределительной колонки, улавливаются в ловушке с древесным углем, охлаждаемой жидким азотом. Затем эти газы десорбируются из ловушки и разделяются на колонке длиной 8 м с насадкой из древесного угля. Анализ опытной смеси, содержащей водород, кислород, азот, окись углерода, метан, этан и я-бутан, хроматографическим и масс-спектрометрическим методами показал хорошее совпадение результатов. [c.91]

Список приоритетных для ЕС загрязненителей включает 8 оловоорганических соединений (моно-, ди-, три- и тетраалкилированные ООС), которые после дериватизации могут быть проанализированы методом капиллярной газовой хроматографии с АЭД или масс-спектрометрическим детектором [99[. [c.345]

Именно поэтому в настоящее время такое внимание уделяется разработке селективных детекторов, по этой же причине хроматографический анализ дополняют спектрометрическим анализом, главным образом масс-спектрометрией. Примечательно, что при этом газовая хроматография не деградирует в простой метод разделения. Напротив, объединение этих двух аналитических методов расширяет возможности каждого из них. Тем не менее идентификация анализируемых компоиенгов по харз кте-ристикам удерживания (время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, индексы удерживания, и т. д.) используется все-таки чаще всего, поскольку этот метод очень прост и поскольку сложного хроматографического оборудования при этом не требуется [73]. [c.196]

Ниже приведена схема анализа ПАУ методом капиллярной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором. Информативность в таком случае достигает почти 100%. Не менее часто подобные анализы проводят методом ВЭЖХ, причем одновременное использование двух детекторов — УФД и ФЛД также позволяет добиться практически однозначного результата в идентификации целевых компонентов [103]. [c.470]

Список приоритетных для ЕС загрязнителей включает 8 оловоорганических соединений (ООС), кот орые после дериватизации могут быть проанализированы посредством капиллярной газовой хроматографии с атомноэмиссионным (АЭД) или масс-спектрометрическим детектором. Описанные методы пригодны для анализа микропримесей и других металлорганических соединений, например, органических соединений свинца, ртути и мыщьяка. [c.483]

Во всем мире выпускается около 10 моделей различных хромато-масс-спектрометров, предназначенных для анализа загрязнений окружающей среды и оснащенных соответствующими приставками (в частности, термодесорбционным устройством). Это приборы фирм Финиган МАТ, Хьюлетт-Паккард, Вариан и др. Общий вид одного из современных зарубежных газовых хроматографов с масс-спектрометрическим детектором представлен на рис. V.2 (см. также рис.П .41а). [c.377]

Для больших химических и нефтеперерабатывающих заводов характерно наличие лабораторий по контролю технологических процессов и качества продукции, оборудованных 20—25 газовыми хроматографами, которые обслуживаются 8—12 операторами, производящими 75—100 анализов в день [3]. Это характеризует количественную сторону информации, получаемой при помощи газовых хроматографов. Благодаря разнообразию детекторов произошли также качественные изменения указанной выше информации. В 1954 г. стал использоваться детектор теплопроводности Рэя [4]. Наиболее употребляемый в наши дни пламенно-ионизационный детектор был предложен Мак-Вильямом и Денаром в 1958 г. [5]. За ними в 1960 г. последовали детектор электронного захвата [6] и в 1966 г.— пламенно-фотометрический детектор [7]. Кроме названных существует ряд детекторов различных типов, из них наиболее важные — масс-спектрометрический, термо-ионный, кулонометрический, гелий-фото-ионкый и другие специфические детекторы. [c.8]

Все образцы исследовались методом газовой хроматографии во фракциометре Перкина-Эльмера-154В и в паровом фракциометре-800, снабженных термистором и детекторами ионизации пламени. Выделялись отдельные компоненты газов каждый углеводородный компонент, содержащийся в достаточном количестве, сжигался в специальном аппарате до образования углекислого газа. Углекислый газ, как природный так и полученный путем сжигания, исследовался методом масс-спектрометрического анализа для определения соотношения устойчивых изотопов углерода. [c.129]

Сделан обзор работы по анализу летучих хлоридов и гидридов особой чистоты на содержание микропримесей методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии. Показано, что при газохроматографпческом анализе данных веществ паспортный порог чувсгвительности детектора, как правило, реализуется в разработанных методиках, но достигнутая чувствительность определения не является предельной. Так же показано, что чувствительность масс-спектрометрического анализа, рассчитанная для бинарных смесей, не достигается в случае реальных смесей, состоящих из многих компонентов. Сочетание хроматографического разделения о масс-спектрометром и ЭЦВМ позволит повысить чувствительность определения и решить задачи анализа веществ особой чистоты. [c.271]

Схема устройства газового хроматографа в ее простейшем виде показана на рис. 6. Пробу вводят в нагретый блок 6 газ-носитель, проходяпщй через регулятор давления 2, уносит пробу через хроматографическую колонку 5 после хроматографирования компоненты, выходяш ие из колонки, поступают в детектор, и результат фиксируется записываюш,им потенциометром. Через коллектор 4 можно провести фракционный отбор выходяш,их газов для их дальнейшего анализа с помощью масс-спектрометрического метода или снектрофотометрического в инфракрасной или ультрафиолетовой областях спектра. Бюретку 7 можно напо-чнить мыльным раствором, соединить с клапаном коллектора 4 на выходе [c.35]

Вторая сторона изучения аромата и запаха — идентификация и количественное определение веществ, ответственных за запах и аромат,— является более трудной. Требуемые высокая эффективность разделения и высокая чувствительность были получены благодаря применению капиллярных колонок с пламенным ионизационным или другим чувствительным детектором. Джеймс [7] предложил для облегчения идентификации использовать масс-спектрометр, соединенный с газовым хроматографом. С тех пор масс-спектрометрический способ применяется весьма интенсивно [8]. В описываемой здесь работе применялся усовершенствованный способ Голке [9], заключающийся в подключении капиллярных [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология