Оппенауера

Реакция Оппенауера заключается в окислении вторичных спиртов нагреванием их в бензольном растворе с трет-бутилатом алюминия и ацетоном (получение бутилата алюминия см. ). треш-Бутилат алюминия можно заменить алюминиевым производным другого спирта, например изопропилатом алюминия или фенолятом алюминия . [c.670]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

При окислении ненасыщенных спиртов по методу Оппенауера двойные связи нё затрагиваются однако следует иметь в виду возможность перемещения этиленовых связей в положение, сопряженное с образую- [c.670]

О реакции Оппенауера см. К. Д ь е р а с с и, Органические реакции, Сборник 6, [c.670]

Реакция Оппенауера протекает с хорошими выходами в мягких условиях. В случае если продукт реакции разлагается при нагревании, реакцию ведут при комнатной температуре . Реакция Оппенауера нашла широкое применение в химии стероидов. [c.671]

В предыдущих сборниках сообщалось об окислении холестерина по Оппенауеру до Д -холестенона-3 полученный препарат имел т. пл. 77—79° и выход 70 -93%. Изомеризация Д -холесте-нона-3 минеральной кислотой или щелочью была проведена с удовлетворительными результатами только в микромасштабе метод изомеризации в присутствии щавелевой кислоты описан в литературе [c.83]

Окисление по Оппенауеру (см. схему 11.3). [c.253]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауеру [c.476]

Обратимость реакции (420) позволяет также проводить окисление спирта с помощью кетона или альдегида до соответствующего карбонильного соединения (окисление по Оппенауеру). [c.477]

При окислении по Оппенауеру невозможно сдвинуть равновесие в желательную сторону путем отгонки образующегося спирта, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно применять избыток окислителя или подобрать компоненты так, чтобы получаемое карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и можно было отогнать его. [c.477]

Дегидрирующим средством при реакции Оппенауера очень часто служит циклогексанон наряду с ним используют коричный или анисовый альдегид. [c.477]

Реакция Оппенауера служит преимущественно для окисления природных веществ. [c.477]

Как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею, при окислении по Оппенауеру не затрагиваются двойные связи. Может, однако, происходить изомеризация, чаще всего с образованием а,р-ненасы-щенных кетонов. [c.477]

Получение А -холестенона-3 из холестерина окислением по Оппенауеру [c.479]

Можно осуществить переход от соединений ряда холестана к соединениям ряда копростана. Если дегидрировать холестерин нагреванием с окисью меди (Дильс, 1904 г.) или методом Оппенауера (том I), то образуется холестенон (Л -холестенон). То же соединение получается, если превращать холестерин в результате присоединения брома в дибромид, окислять СгОз и отщеплять бром от полученного дибромкетона цинком в уксусной кислоте (Виндаус, 1905 г.). Во всех этих реакциях происходит также смещение двойной связи из положения 5—6 в положение 4—5, сопряженное с С=0 [c.893]

Объясните, почему окисление соединения А по Оппенауеру (см. гл. 13 и 14) приводит к а,р-ненасыщенному кетону Б. [c.446]

Oppenauer реакция Оппенауера окисление спирта в кетон взаимодействием с другим кетоном в присутствии mpem-бутилата или изопропи-лата алюминия, RR HOH + [c.330]

Установление стереохимического равновесия карбинолов катализируется алкоголятами алюминия так же хорошо, как и алкоголятами щелочных металлов. Оно требует инициирования карбонильным соединением и протекает по окислительно-восстановительному механизму [1, 2]. Окислительно-восстановительный процесс включает пару карбинол-карбонильных систем, установление равновесия между которыми ускоряется алкоголятом алюминия при реакции восстановления Меервейна — Понндор-фа — Верлея [3] и при реакции окисления Оппенауера [4]. Этот процесс может катализироваться также алкоголят-ионо.м [1, 2]. [c.125]

Альдегид, свободный от примоси кислоты, может быть получен окислением первичного спирта по Оппенауеру (см. с.200). [c.121]

Прегненолон был далее окислен различными методами (со смещением двойной связи из А в А см. холестерин), давая прогестерон (Бутенандт, 1934 г. Е. Фернхольц, 1934 г. Л. В. Оппенауер, 1937 г.). [c.921]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология