Перемещение этиленовой связи

При окислении ненасыщенных спиртов по методу Оппенауера двойные связи нё затрагиваются однако следует иметь в виду возможность перемещения этиленовых связей в положение, сопряженное с образую- [c.670]

В качестве примера замыкания кольца с одновременным перемещением этиленовой связи мы приводим здесь имеющую важное препаративное значение перегруппировку псевдоионона (I) в а- или р-иононы (II, III), которая но желанию может быть направлена таким образом, что в результате ее образуется в основном тот или другой из изомеров [c.532]

Перемещение этиленовой связи, происходящее в процессе гидрогенизации ненасыщенных соединений, называется позиционной изомеризацией. Так как механизм геометрической и позиционной изомеризации на гетерогенных гидрирующих катализаторах одинаков, то оба вида изомеризации протекают одновременно, причем все факторы, усиливающие геометрическую изомеризацию, усиливают и позиционную изомеризацию ненасыщенных кислот. [c.197]

Перемещение двойной связи хорошо объясняется, если принять следующий механизм хлорирования этиленовых углеводородов с замещением аллильного водорода первой стадией реакции является обычное присоединение катиона хлора к одному из углеродов, связанных двойной связью (как и при га- [c.211]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Эта реакция, приводящая к получению этиленовых углеводородов, оказала большие услуги при исследовании углеводородов класса терпенов ксантогеновый метод Л. А. Чугаева), так как при получении олефинов из спиртов этим методом никогда не происходит миграция (перемещение) двойных связей. Наоборот, олефины, полученные дегидратацией спиртов под действием разных катализаторов, часто содержат некоторую примесь продуктов миграции. [c.838]

Итак, при катализе амидом калия в дейтерированном аммиаке происходят два явления во-первых, этиленовый углеводород изомеризуется с перемещением двойной связи и образуется равновесная смесь изомеров разного строения, у которых двойная связь расположена у разных атомов углерода во-вторых, в молекуле каждого из изомеров происходит водородный обмен, причем легче всего замещаются атомы водорода в аллильном положении. Наложение этих реакций, близких по своему механизму и идущих с разной скоростью, приводит к обмену всех атомов водорода в молекуле или в той части ее, где возможно перемещение двойной связи. [c.147]

Перемещение двойной связи. Используя правило Марковникова и описанное выше правило Зайцева, можно переходить от одних этиленовых углеводородов к другим, осуществляя перемещение двойной связи. [c.75]

При пропускании паров сложного эфира уксусной кислоты через трубку, наполненную стеклянной ватой и нагретую до 450—550°, происходит разложение эфира с образованием уксусной кислоты и этиленового углеводорода. Реакция не сопровождается изомеризацией скелета или перемещением двойной связи и поэтому используется как хорощий способ получения индивидуальных этиленовых углеводородов. Установите, какой этиленовый углеводород образуется при пиролизе следующих эфиров [c.74]

Реакции изомеризации и циклизации. Это сложные реакции, при которых Происходит перемещение двойных связей или цик--лизация после раскрытия этиленовых связей. Реакции циклизации каучука будут подробно рассмотрены в разделе, посвященном циклизованным каучукам. [c.448]

Известно, что катализаторы гидрирования катализируют реакцию перемещения двойных связей в этиленовых углеводородах в условиях их неполного гидрирования, но активность этих катализаторов весьма различна. [c.634]

В этиленовом ряде, при открытых Кляйзеном так называемых аллиль-ных перегруппировках, происходит перемещение галоида в р-положение к углеродному атому при двойной связи и одновременно перемещение двойной связи (III) [c.640]

Результаты работ С. В. Лебедева полностью нашли подтверждение в работах других исследователей, внесших в этот вопрос некоторые дополнения. Так, оказалось, что при гидрировании этиленовых углеводородов одинаковой степени замещенности трудность присоединения водорода возрастает со степенью разветвленности заместителя. В случае изомерных олефинов, различающихся лишь, положением двойной связи, наиболее легко гидрируются олефины-с С=-С-связью в конце цепи, но скорость гидрирования падает с перемещением С=С-связи к середине молекулы. [c.351]

Из этого следует, что для выяснения положеиня двойной связи в ненасыщенных карбоновых кислотах можно применять лишь такие реакции, для которых доказано, что они не сопровождаются перемещением двойных связей. Так, например, нельзя пользоваться применявшимся ранее для этой цели щелочным плавлением (три котором молекула ненасыщ( нной кислоты разрывается на отдельн1ле части), так как при этом ненасыщенные кислоты, независимо от положения в них этиленовой связи, обычно расщепляются между а- и 3-а омами углерода. Олеиновая кислота, например, при действии расплавленной щелочи распадается на пальмитиновую и уксусную кислоты, в то время как двойная связь в ней находится между Со и Сю атомами [c.256]

Модифицир. вариант синтеза непредельных кетоиов-термолиз ацетоацетатов, к-рые м. б. получены также действием дикетена на ненасыщ. спирты в присут. триэтиламина или пиридина при 0-25 °С. Термолиз проводят в жидкой фазе нагреванием соед. I при 140-215 °С (иногда в присут. изопропилата А ) до прекращения выделения СОз или в паровой фазе при 300-660 °С. При этом ацетоацетаты этиленовых спиртов подвергаются [3,3]-сигматропиой перегруппировке, сопровождающейся перемещением двойной связи (за исключением ацетоацетатов первичных спиртов) и приводящей к образованию у,6-непредельиого кетона, иапр. [c.559]

Облучение некоторых этиленовых соединений может вызвать изомеризацию в результате перемещения двойной связи [236]. Такое поведение типично для ненасыщенных циклических сульфонов (ХЬ) [c.271]

Скорость реакций такого типа должна возрастать с увеличением электрофильности диенофила или плотности электронного облака двойной связи этиленового соединения (непредельного эластомера). В качестве доказательства использовались данные об ингибирующем действии тиофенола на радикальную реакцию и об отсутствии его влияния в случае термической реакции. Однако при этом упускалось из виду, что фентиильный радикал (СбНвЗ-), являясь достаточно инертным при 130 °С, мог служить передатчиком цепи, отрывая а-метиленовые атомы водорода при 180—240 °С. Кроме того, авторы не учитывали, что изомеризация и перемещение двойных связей каучука при термической реакции могли быть обусловлены реакциями активных радикалов, возникающих при реакции [c.69]

Облучение этиленовых соединений может вызвать изомеризацию путем перемещения двойной связи. Это поведение типично для ненасыщенных циклических сульфонов [68] [c.54]

Результаты исследований не подтвердили предположения об изомеризации под влиянием протонов растворенного водорода. Влияние структуры углеводорода на скорость перемещения кратной связи совсем иное гидрируются быстрее однозамещенные этиленовые углеводороды, чем двузамещенные соединения, в которых в аллильном положении (у третьего углеродного атома) имеется один атом водорода, изомеризуются медленнее, чем соединения с двумя атомами водорода, а из соединений с одинаковым числом атомов углерода изомеризуются быстрее те, которые хуже гидрируются. [c.238]

Электронная теория объясняет активность любой двойной связи подвижностью я-электронов. В сопряженной системе отклонение л-электронов касается не только любой из двойных связей, Ш и сопряженной структуры в целом [2988]. Благодаря тому, что обе двойные этиленовые связи могут поляризоваться (I), двойная связь перемещается к двум средним атомам углерода (II) и на противоположных концах цепи сосредотачиваются положительные и отрицательные заряды. Результат является таким и е, как если бы молекула поляризовалась за счет перемещения электронной пары на тот или другой конец сопряженной системы иод влиянием среды в дан-ный момент. Если мы рассмотрим неполярную структуру, где я-элоктроны разобн1,аются и распределяются но одному между атомами углерода основной цепочки (111), то результат будет аналогичным (IV). [c.574]

Кохлер, Эритэдж и Бэрнлей [111] утверждают, что эта реакция с эфирами фенолов принимает совершенно иное течение. Тогда как в реакции хлористого циннамоила с углеводородами всегда бывает присоединение к этиленовой связи, если берется простой дифениловый эфир, происходит только перемещение галоида [c.482]

Отсюда видно, что полимеризация, в основном, есть процесс, протекающий при низкой температуре, и, подобно большинству химических реакций, ускоряется при более высокой температуре. Однако, слишком сильное повышение температуры вызывает реакции деполимеризации. Согласно Штаудингеру размер полимеризованных молекул, могущих существовать при любой данной температуре, ограничивается крекингом. Механизм полимеризации индена, согласно Уайтби и Кацу, заключается в перемещении этиленового водорода и сохранении одной двойной связи в молекуле, независимо от величины молекулы их формула сходна с таковой Штаудингера. Уайтби и Кац доказывают присутствие двойной связи методом бромирования [c.737]

В молекуле диметилдезнеострихиидина одна этиленовая связь способна к перемещению, так как хлорметилат этого основания превращается при действии метилата натрия в диметилдезбиснеострихнидин. Частица бис указывает, что этиленовая связь дважды переместилась с исходного положения в стрихнидине, т. е. из —Се в С7—Сг Ахматович считал, что вторая двойная связь в этом основании находится при Сз—С4, но, поданным Холмса и Робинсона , положения двух двойных связей еще не могут считаться окончательно установленными. Возможны следующие три сочетания [c.599]