Копростан

Метод инкрементов молекулярного вращения (Клайн) часто позволяет сделать заключения о конфигурации, а иногда и о положении заместителя. Этот метод основан на том, что различные асимметрические центры (если они достаточно удалены друг от друга), дают независимые инкременты, т. е. слагаемые суммарного оптического вращения молекулы, и что эти инкременты вследствие жесткости и сходства скелетов различных стероидов являются характерными для каждого положения и конфигурации заместителя. Таким образом, молярное вращение [М]д стероида можно представить как сумму различных инкрементов. В дополнение к инкременту основной системы (холестан, копростан, прегнан, андростан и т. д.) существуют инкременты функциональных групп, так называемые значения Д, которые сведены в таблицы. По ним можно, например, приблизительно вычислить молярное вращение холестерина (измеренное [М]о равно —150°). [c.868]

Холестан является производным транс-декалина, а копростан — цис-декалина К этому ряду принадлежит также желчная (холановая) кислота. [c.574]

Изо-соединения отличаются изменением конфигурации особенно характерно изменение при С , которое влияет даже на тип стерина например, холестан илн копростан рассматриваются как алло-соединения. [c.574]

Таким образом, сдвиги атома С5 можно, вероятно, использовать для идентификации типа конформера. Сравнение инкрементов, приведенных в табл. 7.5, с инкрементами, полученными в работе [9], показывает, что для всех атомов, за исключением атомов Се и С9, наблюдается хорошее соответствие (в пределах 1 м. д.). Существенные отклонения инкрементов для атомов Се и Сд, достигающие 3 м. д., не удивительны, поскольку именно эти атомы находятся в сочленении с кольцом С в копростанах. Таким образом, высказанные выше опасения по поводу применимости инкрементов [9] в какой-то степени подтвердились. Отметим также заметные отличия вкладов для атома- С9 (4—5 м. д.) и атома Се (—3,4 в конформере Я и +2,2 в конформере /) от соответствующих вкладов в транс-изомерах. [c.267]

Это же справедливо и для ряда стероидов [андростан (V) и копростан (VI)]. [c.449]

Данные, приведенные в таблице, означают степень превращения LIV и LV в холестан (5аН), копростан (5рН) или их смесь в результате гидрогенолиза, сопровождающего восстановление Д -связи. Было отмечено [198], что примеси солей в платиновом катализаторе влияют на гидрогенолиз соединений тина LIV. [c.70]

Присоединение водорода к этому диену создает новый асимметрический центр в положении 5. В результате получаются два стереоизомера — холестан и копростан [c.148]

Из ЭТИХ стереоизомеров только у одного — копростана — атом углерода в положении 5 имеет такую же конфигурацию, как и в холевой кислоте, и поэтому лишь копростан при окислении дает холановую кислоту [c.149]

Координационное число 234 Координационный центр 233, 234 Копаен 853 Копигменты 691 Копропорфирин 976 Копростан 868 [c.1180]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Полифункциональный катализ под действием одного межмолекулярного и одного внутримолекулярного катализатора проявляется в сольволизе (метанолизе) диаксиальных 1,3-ди-гидроксиадетатов [15]. Сольволиз трех эфиров уксусной кислоты, а именно копростанолацетата (П.6), копростан-Зр,5р-диол- [c.291]

Метод отнесения, использованный этими авторами, был основан на предварительном расчете химических сдвигов ядер конформеров Я и / с помо- щью специально разработанной схемы учета влияния карбонильной группы. Эта схема создавалась путем сравнения сдвигов в копростане К) и двух производных кетонах — копростаноне-4 и копростаноне-6 [c.264]

Обратим внимание на следующее соображение. Наша промежуточная цель состояла в расчете инкрементов для группы С=0 в бициклических кетонах. В принципе эти инкременты были получены в работе [9] сравнением сдвигов в копростане и копростанонах (см. выше). Однако можно полагать, что эта схема недостаточно точная, поскольку она использует стероидные структуры, которые вряд ли являются хорошими моделями для бициклических систем. В то же время схема [9] выполняет важную промежуточную функцию, т, е. позволяет провести точное отнесение линий в существенной- для дальнейших расчетов молекуле г(ис-9-метилдекало на-4. [c.267]

Холестан и копростан являются стереоизомерами, которые различаются только тем, что в холестане (отракс-изомер) водородный атом С5 имеет а-ориентацию, а в копростане (г мс-изомер) — Р-ориентацию. Прегнандион-3,20 цис) и прегнандион-3,20 транс) являются примерами другой пары стереоизомеров, которые легко разделяются на рассматриваемой жидкой фазе. Неопентилгликолевый эфир янтарной кислоты и силиконовый полимер QF-l оказались также пригодными для разделения стероидов [170]. [c.399]

Оба предельных изомерных углеводорода — холестан и копростан — соответствуют формуле С27Н48. На основании того, что соответствующий парафин имеет формулу Сг7Н5е, можно сделать вывод, что молекулы холестана и копростана содержат четыре цикла. Получение холестана и копростана из одного и того же вещества описанным выше путем ясно указывает на то, что эти углеводороды являются стереоизомерами. [c.899]

Холестерин может быть превращен в углеводород копростан, который при окислении хромовым ангидридом, наряду с другими продуктами, образует два кетона полицнклический тестанон-17 и ациклическим 2-метилгептанон-6 [c.172]

Если система 1, 2-дикетона находится в шестичленном кольце, происходит енолизация одной из кетогрупп с образованием соответствующей диосфенольной системы. Так, копростан-2,3-дион дает два диосфенола, LVIII и LIX. [c.125]

Химические и физические данные приводят к заключению, что четыре цикла стеринов плоски , т. е. не вогнуты, за исключением некоторых редких случаев, например пирокальциферола. Отсюда можно сделать вывод, что циклы В и С имеют конфигурацию транс. Цикл В, представляющий собой пятичленное кольцо, естественно, приближается к плоскости, насколько это позволяют условия. Большинство, если не все члены этой группы соединений принадлежат к двум основным рядам — ряду холестана и ряду копростана. В копростане циклы А и В расположены по типу [c.665]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.356 ]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.277 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.70 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.892 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.561 , c.562 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.166 , c.181 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.166 , c.181 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.101 , c.102 , c.122 , c.124 , c.208 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.68 , c.70 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.599 , c.603 , c.609 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.662 , c.666 , c.672 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.442 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология