Оппенауера реакция

Другие кетоны (циклогексанон или метилэтилкетон) также могут применяться вместо ацетона. Хотя некоторые первичные спирты окисляются по методу Оппенауера, реакция имеет большее значение как метод окисления вторичных спиртов, особенно в ряду стероидов. Окисление является избирательным, и другие группы, а также двойные углерод-углеродные связи не затрагиваются. [c.197]

Реакция Оппенауера заключается в окислении вторичных спиртов нагреванием их в бензольном растворе с трет-бутилатом алюминия и ацетоном (получение бутилата алюминия см. ). треш-Бутилат алюминия можно заменить алюминиевым производным другого спирта, например изопропилатом алюминия или фенолятом алюминия . [c.670]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

О реакции Оппенауера см. К. Д ь е р а с с и, Органические реакции, Сборник 6, [c.670]

Реакция Оппенауера протекает с хорошими выходами в мягких условиях. В случае если продукт реакции разлагается при нагревании, реакцию ведут при комнатной температуре . Реакция Оппенауера нашла широкое применение в химии стероидов. [c.671]

Обратимость реакции (420) позволяет также проводить окисление спирта с помощью кетона или альдегида до соответствующего карбонильного соединения (окисление по Оппенауеру). [c.477]

Дегидрирующим средством при реакции Оппенауера очень часто служит циклогексанон наряду с ним используют коричный или анисовый альдегид. [c.477]

Реакция Оппенауера служит преимущественно для окисления природных веществ. [c.477]

Можно осуществить переход от соединений ряда холестана к соединениям ряда копростана. Если дегидрировать холестерин нагреванием с окисью меди (Дильс, 1904 г.) или методом Оппенауера (том I), то образуется холестенон (Л -холестенон). То же соединение получается, если превращать холестерин в результате присоединения брома в дибромид, окислять СгОз и отщеплять бром от полученного дибромкетона цинком в уксусной кислоте (Виндаус, 1905 г.). Во всех этих реакциях происходит также смещение двойной связи из положения 5—6 в положение 4—5, сопряженное с С=0 [c.893]

Обратная реакция называется окислением по Оппенауеру (см. стр. 97). [c.186]

Окисление вторичных спиртов до кетонов при обработке спиртов смесью ацетона и т/ т-бутилата (или изопропилата) алюминия называют реакцией окисления по Оппенауеру Эта реакция является обратной реакции восстановления по Меервейну— Понндорфу—Верлею см. стр. 186) и может быть представлена следующим общим уравнением [c.197]

Так, уже с давних пор известно, что альдегиды и кетоны могут восстанавливаться алкоголятами (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея, см. обзор [205]). Напротив, спирты в виде алкоголятов могут быть довольно легко дегидрированы термически (реакция Гербе) еще лучше идет окисление алюминиевых алкоголятов карбонильными соединениями (реакция Оппенауера) [206]. Таким образом, изображенное выше равновесие (6.69) между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) имеет весьма обш,ее значение. Лз чше всего это равновесие устанавливается с алкоголятами алюминия в противоположность алкоголяту натрия алкоголяты алюминия растворимы в органических растворителях и могут перегоняться без разложения. Они существуют преимущественно в виде тримерных или тетрамерных ковалентно построенных соединений [207]. Алкоксигруппы довольно прочно связаны с алюминием, т. е. существуют не в виде свободных анионов, поэтому основность этих соединений относительно низка. В соответствии со сказанным алкоголяты алюминия обычно не могут перевести карбонильные соединения в еноляты и, следовательно, не катализируют альдольного присоединения. [c.363]

Учитывая перечисленные требования, из рассмотрения обменных реакций следует исключить реакции, формально похожие на модельные обменные реакции, но протекающие по совершенно иному механизму, связанному с превращением функциональных групп в ходе процесса. В качестве примера такой реакции можно назвать восстановление кетонов по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление спиртов по Оппенауеру [1, с. 197] [c.168]

Oppenauer реакция Оппенауера окисление спирта в кетон взаимодействием с другим кетоном в присутствии mpem-бутилата или изопропи-лата алюминия, RR HOH + [c.330]

Установление стереохимического равновесия карбинолов катализируется алкоголятами алюминия так же хорошо, как и алкоголятами щелочных металлов. Оно требует инициирования карбонильным соединением и протекает по окислительно-восстановительному механизму [1, 2]. Окислительно-восстановительный процесс включает пару карбинол-карбонильных систем, установление равновесия между которыми ускоряется алкоголятом алюминия при реакции восстановления Меервейна — Понндор-фа — Верлея [3] и при реакции окисления Оппенауера [4]. Этот процесс может катализироваться также алкоголят-ионо.м [1, 2]. [c.125]

С другой стороны, ту же реакцию можно применить для окисления спирта, если использовать кетон с возможно большим окислительным потенциалом, например хинон или циклогексанов (окисление по Оппенауеру) [206]. Алюминий в этом случае лучше всего вводить в реакцию в видепгрт-бутилата, поскольку трет-бутло-вый спирт в условиях реакции не окисляется. [c.365]

Сборник 6 (1951/1953). I. Конденсация Штоббе. II. Синтез 3,4-дигидро-изохинолинов и подобных им соединений по реакции Бишлера — Напираль-ского. III. Синтез тетрагидроизохинолинов и подобных им соединений по методу Померанца — Фрича. V. Окисление по методу Оппенауера. VI. Синтез тиазолов. VII. Синтез тиофенов и тетрагидротиофенов. VIII. Восстановление литийалюминийгидридом. [c.171]

На схеме 75,В приведен ряд других методов получения тестостерона. Первый из них, не имеющий практического значения, показывает возможность избирательного окисления андростендиола при Сд по методу Оппенауера ". С незначительным выходом тестостерон образуется также при отщеплении бромистого водорода от 5,6-дибромандростендиола Мишер установил, что из андростендиона тестостерон получается избирательным микробиологическим восстановлением карбонильной группы в положении 17. Было показано, что этот микробиологический процесс может быть осуществлен химическим путем восстановлением по Меервейну— Понндорфу с помощью /ирт-бутилата алюминия и изобути-лового спирта. Серини разработал метод превращения андростендиона в тестостерон через этиловый эфир 3-энола Д ""-андростадиен-3-ол-17-она образующийся при реакции андростендиона с ортомуравьиным эфиром в присутствии соляной кислоты и этанола. Эфиру энола приписано в схеме строение А -диена, поскольку известно, что такая форма устойчива в кислой среде. Из эфира энола при восстановлении 17-карбонильной группы и последующем гидролизе был получен тестостерон. При взаимодействии ортомуравьиного эфира с предельными кетонами, например с холестаноном, образуется 3-диэтилацеталь, который при нагревании в ксилоле отщепляет одну молекулу спирта, превращаясь в энольный эфир. [c.356]

VIII) в одну стадию. Реакция не проходит через стадию образования Д -3-кетосоединения, поскольку последнее в указанных условиях не изменяется промежуточным соединением является, повидимому, Д -З-кето-стероид, превращающийся при окислении по Оппенауеру в 6-дегидропроизводное (VIII). [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология