Циклогексанкарбоновая кислот хлорангидрид

Циклогексанкарбоновой кислоты хлорангидрид [43] [c.158]

Циклогексанкарбоновой кислоты хлорангидрид 3-18 [c.672]

К водному раствору диметиламина (86 мл, 33%) при интенсивном перемешивании медленно прикапывают 70,0 г (0,48 моль) хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты 3-18 и смесь перемешивают 1 ч при комн. температуре. [c.161]

Методика получения хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты [363, 364]. Смесь циклогексана (25,2 г, 0,3 моля) и оксалилхлорида (9,6 г, 0,075 моля) помещают в колбу из стекла пирекс емкостью 100 мл, соединенную при помощи стеклянного шлифа с эффективным обратным холодильником. К выходной трубке холодильника присоединены соответствующие ловушки для улавливания окиси углерода и хлористого водорода. Излучение, возбуждающее реакцию, поступает от 300-ваттной лампы накаливания с вольфрамовой нитью, помещенной непосредственно под колбой. Тепла, исходящего от лампы, достаточно для того, чтобы вызвать спокойное кипение реакционной смеси. После 24-часового облучения реакционную смесь подвергают фракционированной перегонке, получая 4,1 г (85 о теоретического количества) хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты (т. кип. 99—10 при 52 мл1 рт. ст.). [c.293]

При фотохимическом разложении хлористого оксалила в растворе циклогексана Караш и Браун [1] получили с выходом 85% от теорет. хлорангидрид циклогексанкарбоновой кислоты. [c.216]

Образование хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты при помощи этого метода имеет препаративное значение и описывается ниже. [c.293]

Получение хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты [110]. Смесь 25,2 г (0,3 моля) циклогексана и 9,6 г (0,075 моля) хлористого оксалила помещают в колбу из стекла пирекс емкостью 100 мл, присоединенную на стеклянном шлифе к мощному обратному холодильнику. Выходное отверстие холодильника присоединяют к ловушке для собирания окиси углерода и хлористого водорода. Непосредственно под колбой помещают 300-ваттную лампу накаливания с вольфрамовой нитью. Тепла от лампы достаточно для поддержания слабого кипения реакционной смеси. Через 24 часа реакционную смесь подвергают фракционированной перегонке и получают 4,1 г (85% от теории) хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты т. кип. 99—101° при 52 мм. [c.63]

Изучено фотохимическое декарбоксилирование хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты. [c.219]

Наряду с реакциями галоидирования, в которых в качестве носителей радикальной цепи выступают не атомы галоида, а другие активные частицы, могут также протекать реакции, где носителями цепи являются атомы галоида, а в состав образующейся молекулы входят другие активные частицы. Одним из возможных примеров является реакция карбоксилирования, в которой используется хлористый оксалил. Эта реакция открыта Карашем и Брауном [150, 1511. Облучение ультрафиолетовым светом смеси циклогексана и хлористого оксалила (2 моля на 1 моль) при 30—35 приводит к выделению НС1 и СО и образованию хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты по существу с количественным выходом, если исходить из использованного количества хлористого оксалила (55%). Подобным образом смесь циклогексана и хлористого оксалила (3 моля на 2 моля), нагретая в сосуде с обратным холодильником в присутствии 2,5 мол.% перекиси бензоила (считая на хлористый оксалил), приводит к образованию хлорангидрида с 65%-ным выходом. Ряд других алифатических углеводородов ведет себя аналогичным образом, поэтому Караш и Браун пришли к выводу, что во всех этих случаях протекает ценной процесс, инициированный фотодиссоциацией хлористого оксалила (или перекисью) и включающий такие стадии [c.310]

Хлорангидрид циклогексанкарбоновой кислоты (III) [5]. [c.196]

Хлорангидрид циклогексанкарбоновой кислоты ШЗ, 196. [c.109]

Образование хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты этим методом имеет препаративное значение. [c.63]

Реакция хлорангидридов нафтеновых кислот с ацетиленом сопровождается осмолением реакционной смеси, хотя конденсация хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты с ацетиленом в аналогичных условиях протекает гладко с выходом кетона до 85%. Можно предположить, что сложная структура хлорангидридов нафтеновых кислот способствует протеканию побочных реакций. К сожалению, этот вопрос еще не изучен. [c.131]

Сообщается также об использовании хлорангидридов нефтя ных нафтеновых, циклогексанкарбоновой, никотиновой, 5-фтор-никотиновой кислот для синтеза сложных эфиров глицерина [172-174]. [c.50]

В инертных растворителях циклобутандионыЧ.З при облучении разлагаются с образованием алкенов. Эта реакция имеет общий характер, а дикетон можно, легко получить из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в результате димеризации кетёна [23, 24]. Из тетраметилциклобутандиона-1,3 алкен был получен с выходом 80%, а из диспиродиона — 49% (пример а). [c.173]

Пентаметиленкетен (32% из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты и 1,1 экв триэтиламина в эфире, причем хлоргидрат удаляют, избегая взаимодействия с влагой эфир выпаривают и остаток перегоняют при 40—41 °С/3 мм если эфирный раствор оставить на 4 дня, то выделяется кристаллический димер кетена) [181. [c.382]

N, N-Диметилциклогексанкарбоксамид получали действием диметиламина на хлорангидрид циклогексанкарбоновой кислоты [c.18]

Избыток 80С12 отгоняют под вакуумом при температуре бани 25 °С, а остаток перегоняют, получая 72,5 г (99%) хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в виде бесцветного масла с т. кип. 75-77°С/15 мм рт. ст. и 1,4711. [c.158]

Межмолекулярное дегидрогалогенирование (III, 457, перед ссылками). К раствору хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в бензоле ири перемешивании в атмосфере азота добавляют Т. и смесь нагревают с обратным холодильником в течение ночи [24]. Хлоргидрат амина отфильтровывают, бензольный раствор промывают разб. соляной кислотой и водой, высушивают и упаривают. [c.465]

Перед нами стояла задача изучить карбоксихлорирование хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты при различных условиях. [c.217]

Фотохимическое карбоксихлорирование хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты. При освещении раствора хлористого оксалила в хлор-ангидриде реакционная масса постепенно темнеет и через 12 час. реакция затухает. При соотношении хлорангидридакхлористому оксалилу, равном [c.217]

Таким образом, установлено, что при фотохимическом процессе карбоксихлорирования хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты вступление второй хлорацильной группы происходит в наиболее удаленное положение с образованием 1,4-изомера дихлорангидрида циклогександикарбоновой кислоты. Во всех описанных опытах применялся тщательно очищенный хлористый оксалил. [c.218]

Карбоксихлорирование хлорангидридов циклогексанкарбоновой кислоты в присутствии пятихлористого фосфора. При нагревании смеси хлористого оксалила и хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в темноте в присутствии P I5 при 130—150° С с выходом 81% образуется дихлорангидрид циклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты. [c.218]

Следовательно, при проведении карбоксихлорирования хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в присутствии катализаторов — переносчиков галоидов — вступление второй хлорацильной группы происходит в гемиальное положение с образованием циклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты. Механизм этой реакции можно себе представить следующим образом [c.218]

При нагревании смеси хлористого оксалила и хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в темноте в присутствии РСЬ образуется дихлорангидрид циклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты с выходом 81%. [c.219]

Караш и Браун [5] смогли показать, что некоторые углеводороды, например циклогексан, метилциклогексан и циклопентан, фотохимически реагируют с оксалилхлоридом. При этих реакциях атом водорода заменяется хлорформильной группой — =O i например, из циклогекс-анн ии.чуча-ется хлорангидрид циклогексанкарбоновой кислоты (П1). Выходы с н-пентаном, н-гептаном и изооктаном плохие, с толуолом, ж-ксилолом, п-хлортолуолом и -метилнафтали-ном были получены отрицательные результаты [6]. [c.195]

Одпако Рупге [154] сообщил, что хлорангидрид циклогексанкарбоновой кислоты может быть замещен далее в а-положение и что подобного вида замещения наблюдаются у других хлорангидридов кислот. Об аналогичных наблюдениях сообщается в работе [155]. [c.310]