Циклогексан образование его при восстановлении

Стехиометрия реакций, согласно приведенным выше уравнениям восстановления альдегидов и кетонов, как правило, выполняется [2526, 3111]. Циклопентанон, циклогексанов, бензальдегид, ацетальдегид и ацетон реагируют при молярном соотношении 4 1 с образованием белого объемистого осадка. В диэтиловом эфире растворим только комплекс, образующийся из бензальдегида [c.143]

Циклогексадиен не может быть получен каталитическим гидриро ванием бензола в присутствии никеля-всегда получается циклогексан В то же время восстановление нафталина в тех же условиях можно остановить на стадии образования тетрагидропроизводного Объясните причины этого явления [c.94]

Окончательно строение молекулы бензола подтверждено реакцией образования его из ацетилена (стр. 335) и реакцией восстановления бензола в циклогексан (стр. 333). В структурной формуле изображаются по три одинарных и три двойных чередующихся углерод-углеродных связей. Но такое изображение не передает истинного строения молекулы. В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны и они обладают свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни двойных связей. Эти особенности объясняются электронным строением молекулы бензола. [c.330]

При восстановлении каротинов над платиновым катализатором в циклогексане или уксусной кислоте водород постепенно присоединяется ко всем двойным связям с образованием смеси продуктов частичного восстановления или конечного бесцветного пергидрокаротина [342]. [c.193]

Как и при использовании других гомогенных катализаторов, восстановление проходит с высокой степенью селективности так, дейтерирование бензола дает полностью цис-Ов-циклогексан (95%) [74] [схема (7.62)]. Такое полное цис-дейтерирование означает, что бензольное ядро тесно связывается с кобальтом и не диссоциирует до полного завершения восстановления. Это подтверждается тем, что ни в одном из опытов не наблюдалось образование циклогексена или циклогексадиена. Попытки создания родийаллильной системы были успешными лишь отчасти из-за ограниченного времени жизни катализатора [75]. [c.277]

Восстановление бензола фосфором и иодистоводородной кислотой ведет к образованию метилциклопентана, получающегося изомеризацией промежуточно образующегося циклогексана (Н. М. Кижнер). Однако при каталитическом гидрировании бензола в паровой фазе над платиной или палладием, а также над никелевым катализатором при 150—200 , получается нормально гексагидробензол— циклогексан (Сабатье, Сандеран). Эта реакция гидрирования обратима (Н. Д. Зелинский), и при повышении температуры до 300° циклогексан может дегидрироваться обратно в бензол. [c.225]

Наиболее убедительные доказательства обратимого образования алкильных производных родия в ходе гидрирования были получены при изучении реакции олефинов с дейтерием и тритием. Эти реакции проводились в условиях, сходных с усло- виями кинетических исследований (разд. 6.1.2.4). Осборн и Уилкинсон нашли, что восстановление гексена-1 смесью (1 1) Нг и приводит к образованию продуктов, содержащих СеН1зО (27%) [18], а при неполном восстановлении циклогексена водородом, содержащим тритий, наблюдается включение атомов трития в непрореагировавший циклогексен и. в продукт реакции — циклогексан [100]. Подробное исследование гидрирования различных замещенных циклогексенов с помощью Вг показывает, что в результате реакции образуются йо — 4-циклогек-саны, НО и некоторые количества < 1-циклогексенов [98]. [c.46]

Приведенные выше факты убедительно свидетельствуют о том, что реакции альдегидов и других легко окисляющихся продуктов неполного окисления с трехвалентным кобальтом имеют несомненные преимущества перед реакцией типа Со -f- ROOH. Уместно вспомнить, что при окислении альдегидов в уксуснокислых растворах реакция Со + R HO протекает гораздо быстрее реакции Со + R OOOH. При изучении катализированного окисления циклогексана [50] было отмечено, что быстрое восстановление трехвалентного кобальта в реакции совпадает с моментом появления альдегидов в окисляющемся циклогексане. По- видимому, именно альдегиды восстанавливают трехвалентный кобальт в реакции окисления циклогексана. Так как в окисляющемся углеводороде имеются гидроперекиси и альдегиды, то катализатор все время совершает переход из одного валентного состояния в другое. Каждый переход сопровождается образованием свободного радикала, дающего начало цепочке превращений [c.215]

З-хлорбутаноил)циклогексану (II), легко претерпевающему дегидрохлорирование в процессе перегонки с образованием 1,4-дикротоноилциклогексана (III). Восстановление соединений (I) и (II) по Меервейну-Пондорфу приводит к 1,4-ди-(бутен-2-ол-1)-диклогексану (IV). Кетон (П ) вступает в реакцию радикальной сополимеризации со стиролом. Приведено вещество, выход, %, т. пл., °С III, 62.5, 101 — 103 (этанол) IV, 64.5— (т. кип, 176— 178 С (3 мм рт. ст.), пдо 1.5120 df 0.9940). [c.93]

Раствор двухлористого и двубромистого ванадия в растворе бромида алюминия в циклогексане в отсутствие алюминийорганического соединения каталитически неактивен. Кэррик [330] предположил, что полимеризация происходит путем координации молекул этилена с участием вакантной орбиты ванадия, сопровождающейся перегруппировкой с образованием связи V—К, перпендикулярной двойной связи. Алкилалюминий восстанавливает ванадий до двухвалентного и алкилирует его, превращая в активную форму ПУХ. Бромид алюминия или КА1Х.2, образуя комплексы с активной формой, растворяет ее, стабилизует и тем самым предотвращает дальнейшее восстановление ванадия. [c.197]

Трудно понять, почему Сабатье и Сендерен не могли наблюдать образования высших углеводородов из окиси углерода и водорода. Сабатье и Сендерен в 1902 г. [так же как и Фишер и Тропш (1925—1928 гг.) и Фишер и Мейер (1931 г.)] проводили конверсию окиси углерода и водорода на никелевых каталзиато-рах при температурах 180° и выше и при атмосферном давлении. Однако, как было указано выше, метод приготовления катализатора является решающим в протекании синтеза. При проведении большей части опытов Сабатье [32] применял никелевые катализаторы, приготовленные восстановлением чистой окиси никеля при температуре 700°. Такой катализатор обладает высокой гидрирующей активностью и способен катализировать многие реакции гидрирования, например превращение бензола в циклогексан или конверсию окиси углерода и углекислоты в метан. Однако он не пригоден для образования углерод-углерод-ной связи, как это необходимо при синтезе высших углеводородов. [c.209]

К качеству бензола для получения фенола через бензолсульфокнслоту предъявляются относительно высокие требования, обусловленные своеобразной технологией сульфирования в парах при высокой температуре. При таких жестких условиях сульфирования особенно заметно влияние вредных примесей, которое выражается в восстановлении серной кислоты с выделением сернистого газа и образовании в сульфомассе смол, забивающих аппаратуру. При этом возрастают расходные коэффициенты бензола и другого сырья, падает выход фенола. К числу вредных примесей относятся тиофен, непредельные соединения, циклогексан. [c.273]

Сообщается о получении нитрозобензола с выходом 15 % в результате пропускания смеси паров Се Не N02 (О Д2 моль/ч) и СН (1,79 моль/ч) над катализатором РЬО - МпО при 396 °С (пат. 2713602 ФРГ). Селективность образования нитрозобензола 95 %. Вместо метана можно с успехом использовать бутан, циклогексан, бензол, толуол, цимол, нафталин, пропилен, гексан, декан. Реакция успешно протекает, если в качестве ката-люатора применять смесь нитратов Мп(П) и РЬ(П), а вместо углеводородов - метанол (пат. 2346388 ФРГ) или оксид углерода (пат. 1322531 Англ.). Указывается на образование нитрозобензола (выход 86 %) в результате пропускания паров нитрозобензола через слой катализатора при 330°С (пат. 7231937 Япон.). В качестве катализатора используют Pd/ , Си — Сг или Уз Об, которые предварительно обрабатывают оксидом углерода. В английском патенте 1251836. Описывается восстановление нитрт-бензола и и-нитроанизола формиатами железа или марганца (пат. 1251836 Англ.). Реакция осуществляется при 200 °С. Вместо формиатов указанных металлов могут использоваться оксалаты Со, Ре, Мп (пат. 1251844 Англ.). При восстановлении нитробензола в нитрозобензол может быть достигнута степень превращения 23% при селективности 94%. Для этого нитробензол восстанавливают циклоолефинами, олефинами и ароматическими углеводородами в присутствии РЬ — Мп-катализатора. Реакцию ведут в атмосфере азота при 343 °С. Процесс рассматривается как про-мьппленно реализуемый (пат. 79970 Румьшия). На основании проведенных исследований по восстановлению нитробензола в нитрозобензол была предложена технология промьшшенного процесса (па. 2933314 ФРГ) [c.96]

Вопреки изложенному выше предполо кению о необходимости третичного углеродного атома для алкилирования, для ацилирования наличие такого углеродного атома, повидимому, но является обязательным условием. Неническу с сотрудниками [13] ясно показал, что механизм ацилирования парафинов по Фриделю—Крафтсу включает предварительное образование олефинов. Хорошо известно дегидрогенизующее действие хлористого алюминия. Оно ясно проявлено в реакции Шолля (см. стр. 649), катализируемой хлористым алюминием, в синтезе антрацена Аншютца (см. стр. 119) и в гидро-дегидрогенизационных явлениях, наблюдавшихся Неническу и Изацеску [14], при восстановлении галоидных соединепий некоторых металлов водорода, образующихся при действии хлористого алюминия на циклогексан. Неническу [15] высказал предположение, что в начальной стадии процесса алкилирования алифатических соедипений может иметь место дегидрогенизация парафина в олефины. [c.743]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология