Структура с сеткой каналов

Следует заметить, что вопрос о детальной структуре зацеплений в расплавах гибкоцепных полимеров продолжает оставаться дискуссионным. В настоящее время большинство экспериментальных данных по исследованию вязкости или самодиффузии макромолекул в концентрированных растворах или расплавах [208, 214] согласуется с мнением Де Жена [207], что под зацеплениями следует понимать не места повышенного рассеяния энергии на узлах локальных механических переплетений соседних цепей, а чисто топологические ограничения бокового движения макромолекулы окружающей средой. В результате макромолекула вынуждена совершать трансляционные перемещения путем непрерывного накопления и рассасывания (рептации) локальных изгибов (избыточной длины) в изогнутом канале, конфигурация которого позволяет макромолекуле сохранять характеристики невозмущенного клубка. Не исключено, что эффект изменения вязкости расплава полистирола в результате его выделения из растворителей различного термодинамического качества, который в рамках традиционных представлений связывали с изменением структуры сетки зацеплений (см. разд. IV. 4), можно объяснить изменением конфигурации или размеров канала, в котором перемещается макромолекула при течении расплава. Достаточно большое время жизни измененной структуры расплава полистирола, по-видимому отражает замедление рептационной подвижности макромолекул громоздкими боковыми группами, которые в данном случае играют роль разветвлений [207]. [c.154]

Основное следствие ограниченности размера канала хотя бы в одном измерении заключается в том, что в таких каналах становится невозможным образование сплошной структурной сетки. Это вытекает из того, что размер флокулы не может быть больше, чем меньший из размеров канала (в данном случае его толщина И) и, следовательно, он не сможет достичь критического размера, при котором только и происходит заполнение флокулами всего пространства. Иначе говоря, в узких каналах структура будет фрагментарной. Она представляет собой совокупность не связанных между собой флокул, которые защемлены между стенками узкого канала (рис. 3.101). [c.710]

Соотношение [28] может быть использовано и для решения вопроса о значении внутренней структуры катализаторов для протекания быстрых контактных процессов в условиях преобладающего влияния внешней диффузии (т)с 0.1). Согласно уравнению [28], в этом случае Л/ц ЮО. Изменение скорости в 10 раз будет происходить на глубине 0.023 средней длины капилляра. По сравнению с диаметром капилляра — это большая величина, и работающая внутренняя поверхность и в этом случае значительно превосходит внешнюю поверхность зерен катализатора. Так, например, при окислении аммиака на окиснокобальтовом катализаторе работающая внутренняя поверхность в 500 раз превосходит внешнюю поверхность зерен. Внутренняя структура зерен катализатора имеет, следовательно, существенное значение и для быстрых реакций. В условиях, когда проте кание этих реакций регулируется внешней диффузией, внутренняя структура не влияет на скорость, но определяет те граничные значения скоростей газового потока и температуры, при которых возможно протекание процесса во внешней диффузионной области. Этим объясняется увеличение допустимой нагрузки на платинородиевые сетки в процессе окисления аммиака после разрыхления внешней поверхности. [c.418]

Совершенно иная картина наблюдается при диффузии (квазидиффузии) ионов метионина в зернах макропористых ионитов. При 10—12 % ДВБ и ограниченном количестве порообразователя (гептана), используемого при синтезе ионитов, образуются макропористые структуры, в которых ионы органических веществ движутся как в транспортных каналах, так и в массе сетчатого сополимера, окружающего канал. Поскольку скорость перемещения по каналам велика, а диффузионный путь от стенок каналов невелик, эффективный коэффициент квазидиффузии, описывающий этот процесс в целом с использованием модели диффузии в шар, составляет не очень малую, но и не очень большую величину — 10 см -с . При переходе к плотным сеткам и жестким каналам, когда содержание ДВБ составляет 40 %, картина ионо- [c.187]

Модель размещения иона Са " (в частности, в растворах Са(К0д)2, СаСг04) может быть построена с использованием кристаллохимических данных. Если координационное число иона Са " " в растворах равно восьми, то это отвечает плотнейшей упаковке молекул его структурного окружения. Восьмивершинник из молекул воды (искаженный куб, близкий ромбоэдру) может быть размещен в структуре воды без существенного разрушения льдоподобного тетраэдрического каркаса, замещая шесть молекул воды его гексагонального кольца и заполняя две пустоты по оси канала. Если многогранник построен из молекул воды раствора, то такому способу размещения отвечают значения а = —2 и = 2 в формуле (1). При этом ион Са " " размещается в центре гексагонального кольца из молекул воды в водной тетраэдрической сетке и экранирован двумя молекулами воды в двух прилегающих пустотах (радиус узкой части канала в гексагональном кольце равен 1,1—1,2 А, Лса>+ = 1,04 А). Тогда при описании объемных свойств растворов a(N0з)2 в формуле (1) % = —2, 61 = = 2, и если оба иона N63 размещаются так же, как в случае растворов Mg(NOз)2, Be(NOз)2, то 2 = 4, 2 = 2 (рис. 8, прямая 3). [c.11]

Если рассматривать сначала проникновение через бахтарму, то легко видеть маленькие капельки жнра, вошедшие в относительно большие отверстия между волокнами н проникшие на небольшое расстояние внутрь кожи, до тех пор, пока они не достигли места, где канал стал слишком узким, чтобы капельки могли продвигаться далее. Однако на практике не удается получить эмульсии с такими мелкими капельками, чтобы они могли продвигаться по тонким межфнбрильньш пространствам. Упаковка фибрилл в волокна слишком плотна, чтобы позволить капелькам жира какое-либо продвижение. Из этого следует, что впитывание жира представляет собой поверхностный эффект, а не простое проникновение маленьких капелек жира во внутреннюю часть кожи. Рассмотрение структуры лицевого слоя н его поверхности более убедительно показало, однако, абсолютную невозможность проникновення капелек масла, так как поверхность лица совершенно непроницаема не только для капелек, но даже для больших молекул. Хотя волосяные сумки могут рассматриваться как возможные пути для входа капелек, следует помнить, что эти структуры выстланы теми же тканями, как и поверхностный слой кожи. Несмотря на то, что у основания сумкн капилляры, питавшие корень волоса при жизни, нарушили целостность подкладки, огромная скорость, с которой капельки должны были бы продвигаться вдоль сумок и затем окончательно наталкиваться на чрезвычайно плотную сетку из тонких волокон лицевого слоя, всецело предотвращает эг возможность [c.476]

НОМ хонейкомбом, входным конфузором и тремя дополнительными экранами из мелкой сетки, установленными после конфузора. Были измерены профили средней скорости и возмущений, вводимых вибрирующей лентой. Изучая пространственное развитие возмущений, авторы построили кривую нейтральной устойчивости. Ими найдено критическое число Рейнольдса ReL = 2195. Такое низкое его значение объясняется влиянием боковых стенок как на структуру среднего течения, так и на развитие возмущений в нем из-за малого отношения ширины канала к его высоте (н /А = 8). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология