Средняя усредненная структур

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Диффузное рассеяние рентгеновских лучей растворами макромолекул дает прямую информацию о распределении рассеивающих объектов. Диффузное рассеяние есть суммарное рассеяние на беспорядочно расположенных отдельных макромолекулах, тем самым в нем усредняются интенсивности рассеянного света по всевозможным ориентациям макромолекулы. Чем больше углы рассеяния, тем меньше размеры деталей структуры, на которых происходит дифракция рентгеновских лучей. Под малыми углями рассеянии изучается общее строение макромолекул в растворе, а под средними и больпшыи — особенности их внутреннего строения. [c.136]

И дипольный вклад Но, и ферми-контактный член зависят от ориентации суммарного электронного спина Зц,. Таким образом, относительно ядра процесс релаксации спина можно представить как меняющееся скачками по направ-лению эффективное магнитное поле возможно изменение и его величины. Если частота этих скачков много больше, чем ларморова частота прецессии ядерного спина во внутреннем магнитном поле, сверхтонкая структура отсутствует, так как среднее значение эффективного поля, действующего на ядро, усредняет- [c.150]

Молекулы воды осциллируют около своих средних положении с периодом колебании т, 2 10 с. При временах t возникает мгновенная 1-структура, где положения молекул не усредняются [c.231]

I Вернемся теперь на уровень адиабатического приближения или приближения Борна — Оппенгеймера и к классическому понятию молекулярной структуры. Равновесная конфигурация, определяемая с использованием свойств гиперповерхности потенциальной энергии, описывается равновесными структурными параметрами Ге соответствующего минимума. Эти параметры имеют смысл расстояний между парами неподвижных ядер в свободной молекуле. В то время как квантовохимические расчеты приводят обычно к величинам г е, с экспериментальной точки зрения ситуация значительно сложнее. До сих пор структурные параметры г е удалось определить экспериментально [24] только для некоторых простейших молекул. При ненулевых температурах экспериментально измеряются величины, усредненные по всем колебательно-вращательным состояниям всех имеющихся изомеров с учетом больцмановского распределения. Таким образом, ясно, что измеренные значения зависят от температуры, при которой проводится эксперимент. Если даже провести эксперимент при абсолютном нуле, то соответствующие величины будут усреднены по основному колебательному состоянию самого стабильного изомера. Поэтому обработка экспериментальных данных дает не истинные значения Ге, а различные их модификации, отвечающие усредненным структурам, например величины г , г,, Га, rg и т. д. [24]. Параметр г (или [24] —это расстояние между средними положениями ядер в основном колебательном состоянии, а Гv — расстояние между средними положениями ядер для -го возбужденного колебательного состояния. Параметры Га и определяются условиями теплового равновесия величины Га отвечают расстояниям между температурно усредненными положениями ядер, а — температурно усредненным межатомным расстояниям. Наличие нескольких представлений молекулярной геометрии затрудняет сопоставление с квантовохимическими значениями т . Кроме того, экспериментальные погрешности часто превышают различия между представлениями. В работах Хедберга и сотр. [122—124] приведены температурные зависимости наблюдаемых структурных параметров некоторых простых молекул. При ис-лользовании экспериментальной структурной информации с [c.53]

Линейные члены при Т п В представляют статистическую погрешность в раопределении Пуассона, в то время как квадратный член отображает допустимую относительную погрешность в 4% эта величина была подтверждена совпадениями повторных измерений отражения (020). На конечной стадии обработки результаты эквивалентных наблюдений были усреднены, а их средние отклонения рассчитаны в предположении, что частные значения являются независимыми. Вначале амплитуда рассеяния нейтронов ксеноном определялась из данных работы [2], но по мере того, как становились доступными более точные данные изучения структуры Хер4 [7] (см. также стр. 272), их использовали на конечных этапах этой работы. [c.293]

Изучение самоорганизации в неравновесных системах, связанных с флуктуирующими средами, стало третьим основным стимулом к переоценке роли случайности. Именно проблемам самоорганизации в таких системах и посвящена наша книга. За любой нашей попыткой взглянуть на природу детерминистическими глазами кроется наивное интуитивное убеждение в тривиальности влияния флуктуаций в среде (под которыми обычно подразумевают быстрые флуктуации). В подтверждение правильности своих взглядов сторонники этого убеждения приводят следующие доводы. (1) Быстрый шум усредняется, и макроскопическая система по существу приспосабливает свое состояние к средним условиям в среде. (2) Стохастическая вариабельность условий в среде приводит к расплыванию, или размазыванию, состояния системы вокруг среднего состояния. Флуктуации являются помехами, они оказывают дезорганизующее действие, но в конечном счете их роль вторична. Такого рода интуитивные представления были выработаны на рассмотрении определенного типа связи между системой и окружающей ее средой. Удивительно, однако, что поведение нелинейной системы в среде с шумом, как правило, противоречит подобным интуитивным представлениям. Проведенные за последние годы -систематические теоретические и экспериментальные исЬледования показали, что в общем случае поведение систем значительно отличается от нарисованной выше простой картины. В широком классе явлений природы случайный характер среды, несмотря на свое, казалось бы, дезорганизующее действие, способен ин дуцировать гораздо более богатоефазнообразие режимов, чем те, которые возможны при соответствующих детерминированных условиях. Как ни странно, но усиление стохастической вариабельности среды может приводить к структурированию нелинейных систем, не имеющему детерминированного аналога. Еще более замечательно то, что переходы от одной структуры к другой по своим свойствам аналогичны равновесным фазовым переходам и переходам, встречающимся в неравновесных системах при детерминированных внешних воздействиях, таким, как, например, неустойчивость Бенара и лазерный переход. Понятие фазового перехода было обобщено на переходы последнего типа около десяти лет назад, поскольку некоторые свойства, характеризующие [c.18]

Если вращательное движение частиц является очень быстрым, на отдельный спин накладывается за короткое время большое число беспорядочных полей. Вследствие того что уширяющие поля усредняются до нуля, происходит трансляционное сужение линий. При этом в спектре наблюдают узкие линии. Электронной аналогией указанного процесса является перекрываиие орбиталей неспаренных электронов, когда радикалы расположены достаточно близко друг от друга. Неспаренные электроны в таком случае делокализованы по всему кристаллу. Поэтому на отдельный спин за время, малое по сравнению с временем наблюдения, накладывается большое число беспорядочных полей. В результате возникает очень узкая линия ( обменное сужение ). В этом случае любая сверхтонкая структура, обусловленная взаимодействием с ядрами, исчезает, так как ядерные поля распределены беспорядочно и взакмодействие с ними в среднем равно нулю. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология