Сетчатые сополимеры

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространственные конфигурации полимерных цепей, сшитых поперечными связями. Сшивание ( вулканизация ) линейных полимеров идет за счет взаимодействия отдельных химически активных групп с каким-нибудь [c.234]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

В качестве полимерных матриц ХС обычно используются те же сетчатые сополимеры, что и в ионообменных смолах. Чаще всего — это сополимеры стирола и дивинилбензола, метилметакрилата и акрилонитрила, а также целлюлоза. В отличие от ИС, выпускаемых только в гранулированном виде, одной из разновидностей ХС являются волокнистые сорбенты с полимерной матрицей в виде ваты, ткани, нитей и жгутов, обладающие лучшими кинетическими характеристиками по сравнению с гранулированными аналогами. [c.133]

Наиболее распространенным исходным веществом для получения ионитов является сетчатый сополимер стирола и ди-винилбензола, получаемый методом суспензионной полимеризации [c.424]

Известно, что исследование структуры трехмерных полимеров крайне затруднено. Между тем именно эти исследования имеют наибольшее практическое значение. Если, как было установлено, структура линейного аморфного полимера, образующегося в присутствии стеклянного волокна, отличается от структуры полимера, полученного в отсутствие наполнителя, то естественно ожидать различий в структуре сетчатых полимеров, образующихся в присутствии наполнителя и без него. В качестве простейшей модели был выбран сетчатый сополимер стирола с дивинилбензолом и наполнитель — тонкодисперсный стеклянный порошок [85]. Были исследованы сополимеры, содержащие 3, 10 и 15% дивинилбензола и 10, 30, 50 и 70% (масс.) наполнителя. [c.41]

Смесь стирол — ненасыш,енный полиэфир может быть подвергнута сшиванию нод действием ионизирующего излучения, при этом образуется сшитый сетчатый сополимер, свойства которого аналогичны свойствам сополимера, полученного химическим сшиванием. [c.288]

Как известно, для реакций радикальной полимеризации характерно явление гель-эффекта, связанное с само-ускорением полимеризации при увеличении вязкости реакционной массы [6, 10—15]. При получении сетчатых сополимеров значение гель-эффекта особенно велико, поскольку гелеобразование наступает на ранних стадиях полимеризации [16, 17]. [c.12]

Примером студней I типа являются набухшие вулканизаты каучуков, набухшие сетчатые сополимеры стирола и дивинилбензола и др. Набухание их происходит самопроизвольно, в результате чего образуются равновесные термодинамически устойчивые однофазные студни. Равновесная степень набухания зависит от степени сшивания полимера, температуры и природы растворителя. [c.289]

II не участвует в реакцпи сополимеризации. Такую жидкость называют индифферентной. При сополимеризации стирола. с дивинилбензолом (ДВБ) в качестве индифферентной жидкости используют к-гептан, изооктан, декан, высшие спирты и др. В такой жидкости сетчатый сополимер должен набухать, при этом образуется студень (см. гл. 10), из которого после окончания реакции растворитель удаляют перегонкой с водяным паром. После этого в сетчатом сополимере остаются поры, ранее занятые растворителем. Поэтому пористость таких сополимеров тем больше, чем больше взято растворителя. Эти сополимеры служат скелетом , или каркасом ионитов, которые получают путем введения в них ионогенных групп. [c.513]

Получение тонкодисперсных суспензий и их титрование показало (рис. 2.12), что у всех сетчатых сополимеров МАК с возра- [c.53]

Однако введение в сетчатый сополимер гидрофильных мономеров, не содержащих группировок, ионизированных в условиях эксперимента, — тг-хлорфенола или резорцина — приводит к рез- [c.131]

Интерполнмерные М. и. получают химически инициируемой сополимеризацией моно- и дивинильного мономеров (стирола, 2-метил-5-винилпиридина, дивинилбензола или др.) в присут. линейных пленкообразующих полимеров, макромолекулы к-рых иммобилизуются (захватываются) образующимся сетчатым сополимером. Получается устойчивая система, не разделяемая физ. методами несмотря на отсутствие хим. связей между линейным и сетчатым полимерами. [c.31]

Сравнительно низкая термостойкость анионитов (особенно высокоосновных) объясняется непрочностью связи С—N Изучение стойкости анионитов к гидролизу при температурах порядка 100° С показало, что наиболее стойкими являются аниониты АН-24, АН-23, АН-25, АН-18 Введение элементоорганических соединений в сетчатые сополимеры винилароматического ряда не сделало их более термостойкими [c.113]

Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространст- [c.393]

Зависимость термостабильности пленок сетчатых сополимеров алкидов с фосфорорганическими мономерами от содержания антипирена носит экстремальный характер. При этом повышение содержания галогена и фосфора в алкидах сопровождается увеличением выхода карбонизованного остатка при 500 °С и уменьшением суммарного теплового эффекта термоокислительной деструкции. Все это, наряду с процессами в газовой фазе, несомненно способствует ингибированию горения алкидных пленок. [c.103]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

Рост цепи при механохимической переработке двух полимеров в инертной среде. Если цепи обоих полимеров достаточно инертны, идут процессы, описанные ниже в разделе, посвященном рекомбинации. При наличии реакционных центров передачи цепи в одном из полимеров к нему могут прививаться осколки второго, инертного полимера с образованием привитых или сетчатых сополимеров. Если оба полимера имеют реакционные центры передачи цепи, то может образоваться смесь разветвленных и сшитых продуктов, фрагменты которых, в свою очередь, состоят из привитых и блоксополимерав. [c.28]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

Повышенная и легко варьируемая набухаемость сетчатых сополимеров ДВС открывает широкие перспективы их использования для гель-проникающей хроматографии. Тройная сополимеризация две, малеинового ангидрида и винилфенилового эфира 463] позволяет получать сополимеры с еще более высокой набу-хаемостью (до 1100 мае. %). Синтез тройных сополимеров проводят [463] в присутствии радикального Ънициатора (ДАК). [c.160]

Манцивода Г. Синтез сетчатых сополимеров малеинового ангидрида и простых дивиниловых эфиров. Автореф. канд. дис. Иркутск, 1974. 25 с. . [c.257]

Большинство полимеров относится к сорбентам с расширяющейся в процессе сорбции структурой вследствие их большой склонности к набуханию в низкомолекулярных жидкостях и их парах. При этом в зависимости от химической природы сорбата и полимера — сорбента степень набухания (а) последнего может изменяться в очень широких пределах, что в свою очередь приводит к различному механизму поглощения паров жидкости полимерным сорбентом. Это можно продемонстрировать на примере сорбции наров метанола, циклогексена и бензола на сетчатом сополимере стирола с дивинилбензолом (см. рисунок). [c.92]

О. В. Нечаева, М. В. Цилипоткина, А. А. Тагер (Уральский государственный университет им. А. М. Горького, Свердловск). Метод ртутной порометрии, возможности и недостатки которого рассмотрены в работе Плаченова, в последние годы находит все более широкое применение для изучения пористой структуры полимерных материалов — сетчатых сополимеров, используемых в газовой хроматографии, ионообменных смол, волокон и др. [1—3]. При этом для полимерных сорбентов, структура которых является менее жесткой по сравнению с минеральными сорбентами, поднятый в работе вопрос об установлении степени устойчивости пористой структуры тела при воздействии на него высокого гидравлического давления приобретает еще большую важность. [c.224]

Рйс. 44. ЗаБИсимость выхода сетчатого сополимера стирола с 1% ДВБ от общей продолжительности процесса и времени форполшерязации Тф, ч I - 1,0 2 - 1,5 3 - 2,0 4 - [c.107]

Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространственные конфигурации полимерных цепей, сшитых поперечными связями. Сшивание ( вулканизация ) линейных полимеров идет за счет взаимодействия отдельных химически активных групп с каким-нибудь низкомолекулярным веществом (или отдельным атомом), выполняющим функцию мостикообразующего компонента. В качестве примера на рисунке 15-1 представлена схема строения вулканизированного каучука (лат. уикапиз—огонь). В данном случае макромолекулы каучука сшиты при помощи мостиков, представляющих собой атомы серы. Возможно взаимодействие между активными группами самих полимеров. [c.296]

Оригинальным методом получения мономолекулярных олигомеров является ступенчатый синтез на полимерных носителях, предложенный для синтеза полипептидов 266- 267 р качестве полимера-носителя используют хлорметилированный сетчатый сополимер стирола с дивинилбензолом (2 вес. %). Синтез олигонептидов осуществлен по схеме [c.273]

Сетчатые сополимеры с высокоразвитой пористой структурой можно получать не только сополимеризацией мономеров в растворах, но путем реакции сшивания готового полимера в присутствии растворителя. Например, так называемые макросетчатые изопо-ристые сополи.меры получают сшиванием макромолекул полисти,- [c.516]

Помимо стремления к получению наиболее однородных полимерных сеток, наблюдается обратная тенденция — создание максимально неоднородных сетчатых сополимеров, в том числе полиэлектролитов. Предельная неоднородность наблюдается у макропористых ионитов 31—37], полученных путем сополимеризации винильных мономеров и полимеров при большом относительном содержании первых в присутствии порообразователей, которыми обычно являются осадители или разбавители. Термин поры , который включен в само наименование подобных сетчатых полиэлектролитов, отражает наличие среди густосетчатых уплотненных участков свободных пространств, занимаемых растворителями или газами. Аналогами пористых полиэлектролитов, а также и основными матрицами для их синтеза являются сополимеры стирола (СТ) с дивинилбензолом (ДВБ), а также нейтральные полимеры типа Сферон (Сепарон) [36, 38—42]. [c.19]

По методу БЭТ измерения количества адсорбированного газа (обычно азота) проводится в глубоком вакууме при температуре, приблизительно равной температуре кипения газа, на дегидратированных и дегазированных образцах. В случае сетчатых сополимеров методом БЭТ можно обнаружить значительную поверхность только для макропористых систем. Для сорбентов с преобладанием микропор (в случае сетчатых иолиэлектролитов это гелевые структуры, пористость которых теряется при дегидратации) определить методом БЭТ нельзя, так как в порах моле- [c.26]

Обнаруженное в процессе ионизации изменение подвижности полимерных участков в сетчатых сополимерах должно быть справедливо для всех слабосшитых сетчатых структур на основе МАК, поскольку вторичная структура в ПМАК, согласно теоретическим расчетам, может образовываться при наличии не менее ЗО мономерных звеньев МАК [177]. Поэтому возможность обра- [c.51]

Синтетические сетчатые сополимеры, в том числе и полимерные иониты, как уже отмечалось, неоднородны по своей природе, даже если образованы как статистически наиболее вероятные. Разработка методов синтеза изопористых ионитов только снижает уровень неоднородности. В связи с этим представление об ионите как о гомогенной фазе переменного состава является нестрогим. Экспериментальные данные показывают, что для разбавленных внешних растворов концентрационная константа суш ественно зависит от соотношения обмениваюш ихся ионов в сорбированном состоянии, а это свидетельствует об энергетической (и энтропийной) неоднородности активных центров. Можно полагать, что эта неоднородность зависит от неоднородного распределения кроссагентов в структуре сополимера [191, от неоднородности сетчатой структуры ионитов по плотности [192], от неоднородного расположения ионогенных групп, возникаюш его в процессе их введения в сополимер [146, 193—195], например, при сульфировании, хлорметилировании или аминирова-нии. [c.85]

Совершенно иная картина наблюдается при диффузии (квазидиффузии) ионов метионина в зернах макропористых ионитов. При 10—12 % ДВБ и ограниченном количестве порообразователя (гептана), используемого при синтезе ионитов, образуются макропористые структуры, в которых ионы органических веществ движутся как в транспортных каналах, так и в массе сетчатого сополимера, окружающего канал. Поскольку скорость перемещения по каналам велика, а диффузионный путь от стенок каналов невелик, эффективный коэффициент квазидиффузии, описывающий этот процесс в целом с использованием модели диффузии в шар, составляет не очень малую, но и не очень большую величину — 10 см -с . При переходе к плотным сеткам и жестким каналам, когда содержание ДВБ составляет 40 %, картина ионо- [c.187]

Органич. иониты, даже получаемые методом сополимеризации, не имеют жестких регулярных структур. На внешней поверхности сферич. гранул находится лишь ничтожная часть ионогенпых групп доступность остальных достигается набухаемостью сетчатого сополимера. Изменяя соотношение основного мономера и мостикообразующего, можно регулировать размеры макромолекулярной сетки и проницаемость ионитовых гранул, облегчая избирательное извлечение ионов из р-ров. Полимерные И. с. применяются для отделения антибиотиков (стрептомицин, тетрациклин, пенициллин п др.) или витаминов от минеральных солей, для разделения на отдельные фракции полимерных ионов и т. д. [c.150]

Куски смол измельчают до требуемых размеров (0,25—1,5 мм). Иолее удобно использовать И., куски к-рых имеют сферич. форму, что достигается использованием метода суспензионной поликонденсации. И., получаемые поликонденсацией, как правило, полифупкциональны, сетчатость их структуры трудно регулировать. К тому же их механич. прочность и химич. устойчивость недостаточны. Поэтому все И. изготовляют гл. обр, полимеризацией. Сетчатая структура полимера образуется при сополимеризации мономерного электролита или мономера, к к-рому впоследствии можно присоединить ионо-геиные группы, с мономером, имеющим две двойные связи и выполняющим поэтому функцию мостикообразователя. Соотношением основного компонента и мостикообразователя регулируют сетчатость сополимера и его набухаемость. Сополимеры химически устойчивы и механически достаточно прочны. Суспензионной полимеризацией получают сополимер [c.151]

На рис. 3.5 и 3.6 изображены зависимости от температуры (при заданном составе) и от состава (при заданной температуре) динамического модуля упругости стеклообразного полимера (высокомолекулярного ПММА), эластичного полимера (сетчатого сополимера бутилакрилата с бутилен-1,3-диметакрилатом — бу-тилакрилатным каучуком ПБА) и гетерогенных композиций на их [c.159]

Отличительная особенность этих материалов состоит в том, что в качестве основного растворителя применяются ненасыщецные соединения (мономерные), способные в процессе пленкообразования вступать в реакцию сополимеризации с Ненасыщенной полиэфирной смолой с образованием сетчатого сополимера. Естественно, что при отверждении мономеры почти не испаряются из покрытия, повтому содержание плеикообразующих веществ в ненасыщенных полй-эфирных лакокрасочных материалах очень высоко и в некоторых ляках достигает 85-97%. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология