Полибутен структура

Изотактический полибутен-1 был одним из первых новых тактических полиолефинов, синтезированных Наттой с сотр. Еще в 1955 г. Натта с сотр. [73, 74] обнаружили, что для изотактического полибутена-1 свойственно проявление явно выраженного полиморфизма. Кристаллические структуры двух основных форм были определены самим Наттой с сотр. [75] и рядом дрз гих исследователей [76]. [c.71]

При затвердевании из расплава изотактический полибутен-1 кристаллизуется сначала в тетрагональную структуру, имеющую форму II. Однако со временем в результате старения наблюдается его превращение в форму I, имеющую гексагональное строение. Процесс старения приводит к трансформации начальной тетрагональной структуры спирали 11/3 в спирали 3/1, что также наблюдается в изотактическом полипропилене. Этот фазовый переход всесторонне изучен [79-88], и было показано увеличение скорости трансформаций при воздействии механического напряжения и ориентационной вытяжки. [c.71]

Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в сферолиты и имеющие структуру кристаллической ячейки в виде тетрагональной формы II, которая при старении полимера трансформируется в гексагональную форму 1. Такие сферолиты отрицательны. [c.109]

Поскольку выходящий экструдат не испытывает напряжений (или испытывает незначительные), при затвердевании не возникает (или возникает слабая) молекулярная ориентация. Условия затвердевания близки к таковым при затвердевании расплава в состоянии покоя. В таком режиме полиэтилен кристаллизуется в орторомбическую форму. Изотактический полипропилен кристаллизуется, в зависимости от тактичности и условий охлаждения, либо в моноклинную (при охлаждении на воздухе), либо в мезоморфную структуру (при быстром охлаждении). Синдиотактический полипропилен кристаллизуется в форму I. Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в тетрагональную структуру формы П, которая затем в результате перекристаллизации превращается в гексагональную форму I. Поли-4-метилпентен-1 образует тетрагональную форму I. Атактический и изотактический полистиролы образуют стекла, а синдиотактический полистирол образует стекло или мезоморфную структуру. [c.199]

В изотактическом полибутене-1, элементарная ячейка которого имеет гексагональную структуру, при комнатной температуре регистрируется спектр из восьми линий СТС общей шириной 133 гс, который относят к аллильным радикалам I [59] и алкильным И [60] [c.291]

В полибутене-1 с тетрагональной структурой ячейки образуются радикалы неизвестной структуры, спектр ЭПР которых состоит из 12 компонент с расстоянием между линиями 9,5 гс. Причины различного влияния кристаллической [c.291]

В последовательности ada (I), которую, согласно проекциям Ньюмена, можно изобразить в виде формулы П, заместители находятся настолько далеко друг от друга, насколько это возможно в зигзагообразной плоской тракс-структуре. Эта структура с повторяющейся последовательностью ada ada представляет собой зигзагообразную т/ акс-структуру линейного полиэтилена. Вращением вокруг центральной связи можно получить последовательность adb (I), эквивалентную формуле П1, и ad , эквивалентную формуле IV. Эти две конформации называются гош илн скошенными . Изотактические полистирол, полипропилен и полибутен-1 обладают симметрией третьего порядка, образуя спиральную структуру, имеющую три мономерных звена в каждом витке спирали. В этих случаях конформа-ционная последовательность для каждого витка составляет ada adb ) или транс, гош) . Более общее обсуждение подобной последовательности приводится в гл. V. [c.45]

Радцпг В. A. Спектры ЭПР, структура и конформации свободных ради калов в полипропилене и полибутене-1.— Высокомолекулярные соедине ния, 1975, т. А17, с. 154—162. [c.186]

Методика внесения добавок в полимеры, перерабатываемых в отсутствие контакта с воздухом, также имеет определенные различия. Полимеры, имеющие структуры, соответствующие формулам (1 1У) и (1- У) (например, полипропилен и полибутен-1), намного более нестабильны, чем полиэтилен и полистирол. Атом водорода на третичном атоме углерода с боковой алкильной группой легко отделяется, что приводит к образованию свободного радикала, быстрой [c.29]

Синдиотактический полибутен-1 является полиморфным полимером, то есть может существовать в четырех различных кристаллических формах [90,91]. Все эти формы состоят из одинаковых спиральных цепей с повторяющимися единицами (ГдСз) в каждой со держится равное количество ТТС С яТТС С. Форма имеет структуру спирали 5(2/1)2 и орторомбическую ячейку (я = 16,81 А, 6 = 6,06 А и с = 7,73 А). Форма II имеет 5(5/3)3 спиральную структуру с повторяющимся шагом вдоль оси цепи 20,0 А. [c.72]

Вторая группа полимеров, имеющих схожие конформации цепей и близкие кристаллические структуры, — это изотактические полиолефины. Такие полимеры кристаллизуются преимущественно с образованием конформации цепей в виде спирали 3/1, впервые предложенных Бунном [38,43]. Это справедливо для изотактического полипропилена, изотактического полибутена-1 (стабильная форма I), изотактического полипентена-1 и изотактического полистирола. Цепи изотактических полиолефинов образуют также и другие подобные спирали. Изотактический поли-4-метилпентен-1 в своей наиболее стабильной форме имеет спираль 7/2. Для остальных форм характерны спирали 4/1 и 3/1. Изотактический полибутен-1 имеет нестабильную форму, содержащую спирали 11/3, и стабильную — со спиралями 3/1. [c.76]

Какуго с соавторами [59,60] и Де Роса с соавторами [61,62] описали синдиотактические сополимеры пропилена и бутена-1, синтезированные с помощью циркониевых металлоценовых катализаторов, имеющих кристаллическую структуру в достаточно широком диапазоне сомономерного состава. Показано, что увеличение содержания бутена-1 приводит к увеличению параметров аиЬ элементарной ячейки. В результате кристаллизации этих сополимеров образуются структуры, которые можно назвать промежуточными между синдиотактическим полипропиленом и синдиотактическим полибутеном-1. Вполне очевидно, что в элементарные кристаллические ячейки обоих гомополимеров входят две мономерных единицы — пропилен и бутен-1. [c.121]

Своеобразные изменения в структуре полимерных материалов наблюдаются при их деформации с большой скоростью. В связи с этим интересно детальное исследование деформации отдельных сферолитов в полиэтилене и полибутене-1 При небольших размерах сферолитов (16—24 мкм) и огромных скоростях растяжения (100 м1мин) отдельные сферолиты деформируются в большей степени, чем вся пленка в целом. Лишь при малых степенях удлинения деформацию можно считать афинной. [c.309]

Следует отметить, что сам факт перегруппировки в структуре полимера еще не означает, что она происходит на полимерном активном центре. В работе Имото с сотр. [30] на примере полимеризации бутена-2 показано, что сначала происходит изомеризация бутена-2 в бутен-1, а затем полимеризация бутена-1 в полибутен-1. Такие выводы сделаны на основании того, что в полимеризующей-ся среде хроматографически найден мономерный бутен-1 и скорость полимеризации пропорциональна скорости изомеризации. [c.231]