Полимеры элементов второй группы

Полимеры, содержащие в своей цепи элементы первой и второй групп периодической системы элементов, за данный период в литературе не были описаны. [c.235]

Для понимания основных химич. свойств Н. п. уместно сравнить их с полимерами углерода. Как известно, в таблице Д. И. Менделеева углерод занимает особое положение, состоящее в способности к образованию только чисто ковалентных связей (за счет неспаренных электронов). Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М <— L (за счет вакантных орбиталей атома М), а справа от IV группы — дативные связи М —> L (за счет непо-деленных пар атома М). При образовании таких гетеро-атомных связей возникают соответствующие смещения электронной плотности (между донором и акцептором электронов), связанные иногда с возникновением заметной полярности. Такие частично ионные связи обычно прочнее чисто ковалентных. Кроме того, если атом М принадлежит к элементам второго периода (В, N, О), а атом L — к элементам третьего или последующих периодов, т. е. имеет валентные d-орби-тали, то кратность и реальная прочность связи типа М — L м. б. выше, чем в цепях органич. полимеров. Поэтому среди линейных Н. п. такого типа должны встречаться весьма термостойкие вещества. [c.180]

Возникающие при деформировании полимеров нормальные напряжения (как эффект второго порядка) пропорциональны М . Важное практич. значение имеют температурные и концентрационные зависимости вязкости р-ров полимеров. Релаксац. св-ва р-ров полимеров в сильной степени зависят от т-ры, поскольку движения тех или иных элементов полимерной цепи проявляются (возникают, фиксируются) в определенном диапазоне т-р. Результаты измерений температурных зависимостей времен релаксации или связанных с ними мех. характеристик позволяют судить о природе мол. движений (метод релаксац. спектроскопии). Как правило, существует неск. групп времен релаксации, внутри каждой из к-рых температурные зависимости времен релаксации одинаковы. Поэтому вязкоупругие характеристики в широком температурном диапазоне оказываются подобными по форме, но сдвинутыми по временной (или частотной) оси, так что они м.б. обобщены в единую температурно-инвариантную характеристику вязкоупругого поведения материала. Этот вывод наз. принципом температурно-временной или температурно-частотной суперпозиции. [c.248]

Полимеры элементов второй группы [c.594]

Книга состоит из пяти глав. В первой главе даны качественные реакции элементов, мономеров и полимеров. Во второй и третьей главах описаны методы количественного анализа функциональных групп и определения физических характеристик полимеров. Четвертая глава посвящена систематическому анализу полимеров, которые разбиты на 7 групп. Для каждой группы описаны химизм получения полимеров и качественные реакции, характерные для полимеров этой группы, а также дана схема идентификации. В последней пятой главе представлены примеры определения состава изделий. [c.8]

В настоящее время известны полимеры, содержащие следующие элементы второй группы периодической системы Ве, Са, Mg, 5г, Ва, 2п, Сс1. [c.334]

Вторая группа объяснений основана на кинетической теории реакции и постепенном уменьшении работоспособности полимера, вызванном разрывом и (или) смещением элементов среды и (или) образованием дефектов (разд. 3.4, гл. 3). В данном случае следует выяснить роль основных молекулярных цепей при задержке разрушения неориентированных полимеров. [c.278]

Любопытно, что в первую группу входят полимеры симметричного молекулярного строения (алифатические полиамиды, полиэфиры и т. д.), для которых отношение ик/Уа<0,9, тогда как оставшиеся три полимера (полипропилен, полистирол и полиоксипропилен), для кото-рых Цк/Уа>0,9, обладают массивными боковыми привесками и кристаллизуются в спиральной конформации. На основании полученных результатов можно предположить, что для полимеров первой группы, обладающих повышенными значениями Со и подчиняющихся уравнению (29), размер элемента роста будет существенно большим трех связей главной цепи, в ТО время как для полимеров второй группы, отличающихся более низкими значениями Со, в элементарных актах переноса будут принимать участие эле- [c.60]

Низкое набухание и разный характер изменения физико-механических показателей в зависимости от концентрации многофункциональных мономеров обусловлены особенностями механизма образования трехмерной структуры. Так, полимеры первой группы состоят из частично сшитых надмолекулярных образований, из которых сформирована пространственная структура, а полимеры второй группы-из сильно сшитых структурных элементов, не образующих трехмерную структуру. Разный характер структурообразования подтвержден и данными по экстракции полимерных пленок. [c.90]

Остановимся сначала на вопросе о том, как влияет положение элемента в периодической системе на способность его образовывать гомоцепные полимеры [5]. Все элементы периодической системы можно разбить на три группы. Первая группа включает газообразные и жидкие металлоиды, а также благородные газы, не образующие высокомолекулярных соединений вторая группа состоит из элементов, образующих гомоцепные полимеры к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов Менделеева, то можно заметить, что первая группа элементов находится в правой части таблицы, полимерообразующие элементы занимают среднее, промежуточное положение в верхней правой части, металлы занимают нижнюю левую часть (рис. 1). [c.8]

Если молекула имеет элемент симметрии, например ось трансляции, ось вращения второго или более высокого порядка или зеркальную плоскость, то те магнитные ядра, которые обмениваются своими положениями при соответствующих операциях симметрии, обладают эквивалентностью симметрии и должны иметь одинаковый химический сдвиг. В цепях полимеров, образованных идентичными повторяющимися звеньями и достаточно длинных, чтобы можно было пренебречь влиянием концов цепей, в этом смысле должны быть эквивалентны сотни или тысячи ядер. С другой стороны, в структурах с неповторяющимися фрагментами (белки) лишь немногие ядра имеют эквивалентность симметрии, хотя большие группы ядер могут, по-видимому, иметь одинаковый химический сдвиг. В последующем обсуждении принято, что термины эквивалентность (и неэквивалентность ) означают эквивалентность (и неэквивалентность), обусловленную симметрией. [c.78]

В теории известно 80 групп симметрии слоев [170—172] вместо 230 возможных пространственных групп. Для полимеров на элементы симметрии слоев дол.жкы быть наложены еще два дополнительных ограничения 1) элементы симметрии (плоскости и оси симметрии) должны либо находиться в плоскости слоя, либо быть перпендикулярными ей 2) оси симметрии, перпендикулярные оси молекул, не должны быть выше второго порядка. Эти ограничения резко уменьшают число возможных пространственных групп. [c.64]

Прежде чем переходить к рассмотрению отдельных представителей гетероцепных полимеров, необходимо подчеркнуть, что все соединения, содержащие два и более элемента, принадлежат к двум большим группам. Первая группа — это соли, которые являются ионными соединениями, и вторая — полимерные соединения. Первая группа соединенпй представляет ионные кристаллы, в которых каждый ион одного элемента связан с рядом ионов другого элемента. Они не являются высокомолекулярными соединениями в общепринятом смысле этого слова, так как пе содержат ковалентных связей, а имеют лишь ионные связи, легко разрушающиеся в полярных растворителях, вследствие электролитической диссоциации. [c.335]

В построении гетероцепных полимеров могут участвовать и другие элементы второй группы. Например, при взаимодействии окиси цинка и хлористого цинка получаются полимерные продукты, подобные цементу Сореля. Полимерную структуру имеют также гидрид цинка (2пН2)п и аминохлорид (гпМН2С1) — продукт взаимодействия аммиака и хлористого цинка. Полимерная окись ртути (НдО) построена из параллельно расположенных цепей — Нд — О — Нд — О—. О том, что в этих цепях превалируют ковалентные связи, свидетельствует малое расстояние Нд — О (2,01 А) и тетраэдрический [c.131]

Для элементов второй группы периодической системы характерно образование полимеров, аналогичных цементу Сореля — Mg l2 яМдО тНгО. Часто высокомолекулярную природу приписывают также фторбериллатам Ме2Вер4 и стеклам на основе фтористого бериллия. Для элементов первой побочной подгруппы характерно образование координационных макромолекулярных соединений катионогенного или амидного типа. [c.10]

Высокомолекулярные соединения нефти характеризуются многообразием типов связей в молекулах. По типу связей в молекуле все высокомолекулярные соединения делятся на две группы карбоцепные и гетероцепиые [3, 4]. К первой группе относятся полимеры этилена, каучуки, а также все высокомолекулярные углеводороды нефти. Ко второй группе относятся полиоксиэтилены — —(О—СН2—СНа—) , полимеры формальдегида —(О—СНа—) , полимеры тиоформальдегида —(8—СНа—) др. Гетероорганические высокомолекулярные соединения нефти, т. е. такие соединения, в состав которых входят, кроме углерода и водорода, сера, кислород и другие элементы, нельзя отнести по типу связей в молекуле ни к одной из двух вышеназванных групп. Несомненно, что в них преобладают связи —С—С—, но не только в виде цепных (алифатических), айв виде циклических структурных элементов. Следовательно, господствующим типом связи здесь будут карбоциклоцеп-ные связи. Подчиненную, хотя все же заметную роль в этих соединениях играют связи —8—С—, —О—С—, —N—0— и др. [c.13]

Аналитические (формульные) решения краевых задач механики полимеров и композитов, примеры которых были приведены в гл. 3, удается получить только при очень жестких предполо-н<епиях относительно свойств матерпала и геометрии конструкции эти решения, как правило, дают только качественное описание исследуемого явления пли процесса. Ужесточение требованпй к уменьшенпю материалоемкости конструкцип при сохранении ее прочностных и жесткостных характеристик приводит на этапе проектирования к необходимости привлекать численные методы и ЭВМ, позволяющие получить подробную численную ппфо1 ыа цию. В настояш ей главе будут затронуты три вопроса, относящиеся к группам численных методов и их реализации иа ЭВМ. Отметим, прен- де всего, что наиболее широко распространенные в настоящее время численные методы по их внутренней структуре, определяющей характер их реализации на ЭВМ, условно можно разделить на две группы. Методы первой группы (методы конечных элементов (МКЭ) и некоторые варианты метода конечных разностей (МКР)) характеризуются тем, что в процессе пх использования формируются матрицы систем уравнений, как правило, большой размерности с применением специальных способов упаковки и хранения, с последующим обращением. Методы второй группы — шаговые, с преобразованием массивов искомых параметров в определенной иоследовательности, без формирования матриц систем, а по существу, с вычислением заново элементов этих матриц на каждом шаге — переходе с одного временного слоя иа другой или от одной итерации к следующей. [c.157]

Бериллий, магний, алюминий и некоторые другие элементы третьей группы, первой и второй побочных подгрупп образуют полимерные гидриды (BeH2)i, (А1Нз)у,. .. Образование полимеров осуществляется за счет химических связей с участием мостикового (например, Ве-Н--Ве) атома водорода. Эти гидриды разлагаются на простые вещества при небольшом нагревании. [c.344]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

Азот стоит несколько особняком среди элементов V группы периодической системы. Он является самым электроотрицательным среди них и характеризуется двумя наиболее важными особенностями в структурном отношении. Во-первых, для образования связей азот может использовать только четыре орбитали -оболочки, так что он формирует максимум четыре тетраэдрические связи (например, в ЫН4+, замещенных аммонийных ионах и аминоксидах КзМ-О), а в галоген- и оксопропзвод-ных — только три связи, причем в последних соединениях связь часто имеет кратный характер. Это вторая его отличительная особенность подобно своим соседям по периоду — углероду и кислороду, азот проявляет сильную тенденцию к образованию кратных связей. Он является единственным элементом V группы, который существует при обычных температурах в виде двухатомной молекулы (Ы = Ы) и сохраняет эту форму в жидком и твердом состояниях, предпочитая ее системе полимери-зованных однократных связей, характерных для фосфора н мышьяка. (О твердом N2 см. гл. 29.) Наблюдается интересное различие между прочностью (кДж/моль) ординарных и кратных связей азот — азот, азот — углерод и углерод — углерод [c.543]

Из селективных ионитов большое значение имеют серусодержащие полимеры с тиольными и тионными группами. Их широко используют для отделения катионов четвертой и пятой аналитических групп от элементов первой и второй групп. Они хорошо сорбируют также металлы, которые образуют трудно растворимые в воде сульфиды [83, 121, 122]. [c.69]

Серусодержащие полимеры с тиольными и тионными группами также относятся к ряду селективных ионитов. Они применяются для отделения катионов четвертой и пятой аналитических групп от элементов первой и второй групп. Эти иониты могут быть использованы для извлечения металлов, образующих трудно растворимые в воде сульфиды [121, 129]. [c.78]

Важнейшим параметром флуктуацнонной сетки зацеплений является среднее время жизни узла, или, что то же самое, время релаксации при механическом воздействии на элементы, образующие узел. Если это время неограниченно велико и сравнимо со временем существования химических связей, то напряжения в сетке не релак-сируют, если не считать механизма химической релаксации из-за разрыва химических связей. Тогда полимер способен неограниченно долго сохранять деформации или напряжения. Этот случай отвечает резинам или вообще полимерам с трехмерным структурным каркасом. Если время релаксации очень мало, во всяком случае существенно меньше, чем продолжительность наблюдения, то структурные элементы, с точки зрения наблюдателя, оказываются совершенно не связанными, они свободно проскальзывают в узлах, и система ведет себя как типичная жидкость. Во всех промежуточных случаях разыгрывается широкий комплекс релаксационных явлений, связанный с существованием набора (спектра) времен релаксации движений полимерной цепи. При этом весь спектр упрощенно можно разделить на две части — область медленных релаксационных процессов, завершающихся медленнее, чем распадаются узлы сетки флуктуационных связей, и область быстрых релаксационных процессов, которые осуществляются быстрее, чем происходит релаксация в структурных узлах сетки. По отношению к первой группе времен релаксации факт существования сетки является определяющим для поведения системы, по отношению ко второй группе он не сущестаён. [c.274]

Остановимся сначала на вопросе о том, как влияет положение элемента в периодической системе на способность его образовать гомоцепные полимеры. Все элементы периодической системы можно разделить па трв группы. Первая группа — это газообразные и жидкие металлоиды, а также /благородные газы, являющиеся низкомолекулярными веществами вторая группа включает элементы, которые являются гомоцеппымп П01шмерами к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов, то легко заметить, что первая группа охватывает элементы, находящиеся в правой части таблицы, полимеры занимают сред- [c.324]

В последние годы отмечается известный интерес к получению метакрилатов и акрилатов, содержащих элементы второй (Hg), третьей (В, А1), четвертой (31, Се, Зп, РЬ, Т1) и пятой групп (Р, ЗЬ) периодической системы. Этот интерес объясняется получением полимеров и сополимеров с новыми свойствами на основе элементсодержащих метакрилатов и акрилатов. [c.113]

Для выяснения причины столь значительного влияния химической природы структурных добавок, вводимых в небольших количествах (1—2%), на структурообразование в растворах полимеров и механические свойства покрытий исследовали надмолекулярную структуру полиуретанов, модифицированных добавками различной природы. В связи с разрушением тиксо-тропной структуры в растворах полиуретанов в присутствии добавок прежде всего было исследовано влияние добавок на структуру поливинилхлорида, образующего жесткий пространственный каркас в растворах полиуретанов и играющего роль структурирующего агента. На рис. 3.19 приведены структуры покрытий из поливинилхлорида, не модифицированного и модифицированного добавками, разрушающими тиксотропную структуру соответственно с понижением и повышением вязкости системы. Из рисунка видно, что в присутствии модификаторов, повышающих вязкость растворов полиуретана, разрушение исходной структуры поливинилхлорида, состоящей из анизодиаметричных структурных элементов, сопровождается образованием глобулярной структуры с глобулами диаметром 29—30 нм. В присутствии добавок второй группы, понижающих вязкость системы, размер глобул увеличивается до 100—150 нм. Следует отметить, что эти добавки не оказывают существенного влияния на надмолекулярную структуру полиуретановых покрытий в присутствии модификаторов первой и второй группы в полиуретановых покрытиях сохраняется глобулярная структура. [c.110]

Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения (рис. 2), т. е. поворотом фигуры на угол Q = 2nqjp вокруг осп цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю периода идентичности (с/р). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 6 = 0 или 0=2л. Симметрию макромолекулярной системы наиболее удобно рассматривать в рамках математич. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и их фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. частоты группы (математич.) элементарной ячейки , или колебания, получающиеся из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул линейными группами являются фактор-группа к-рой циклическая С(2яд/ э),и % фактор-группа к-рой диэдральнаяи(2л /js). Единственным элементом симметрии группы является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе 2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — оси второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа описывает, иапр., симметрию макромолекул всех изотактич. виниловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих синдиотактич. виниловых полимеров. [c.531]

Способность к образованию полимеров совершенно отчетливо связана с положением элемента в периодической системе Менделеева. Рассматривая влияние местоположения элемента в периодической системе на спсссбность его к образованию гомоцепных полимеров, можно видеть, что все элементы периодической системы разбиваются на три группы. Первая группа включает низкомолекулярные газообразные и жидкие металлоиды, а также благородные газы вторая — содержит элементы, образующие гомоцепные полимеры к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов (особенно наглядно показанную в интерпретации Бора, см. рис. 1), то можно легко заметить, что первая группа охватывает элементы, находящиеся в правой части таблицы Менделеева полимеры занимают среднее промежуточное положение в верхней правой части металлы помещаются в нижней левой части таблицы. [c.402]

Таким образом, указывает Андрианов, не только углерод и кремний могут использоваться для образования цепей полимерных молекул, как считалось еще недавно, но и алюминий, титан, бор, фосфор, магний и многие другие элементы второй, третьей, четвертой и пятой групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева могут участвовать в синтезе полимеров. Боковые органические радикалы связывают эти полимеры с органическими высокомолекулярными соединениями, а неорганические цепи молекул сближают их с такими неорганическими веществами, как кварц, силикаты, корунд, полититанаты и др. При синтезе этих полимеров их легко получить не только с линейными, но также с неорганическими разветвленными и пространственными цепями, что еще более сближает их со структурами неорганических веществ. [c.24]

Таким образом, в настоящее время не только углерод и кремний могут служить важнейшими элементами, образующими полимерные цепи. Такие элементы, как алюминий, титан, фосфор и многие другие элементы второй, третьей, четвертой и пятой групп периодической системы, также могут быть привлечены для синтеза полимеров. Метод органического обрамления неорганических скелетов молекул позволяет в широких пределах изменять свойства веществ. Силикаты, корунд, неорганические политита-наты известны нам как жесткие, хрупкие, не растворимые в органических растворителях вешества. Сохраняя полимерные цепи, типичные для указанных неорганических веществ, и используя метод обрамления неорганических [c.76]

Состав. Гуаровая смола является неионогенным полисахаридом с разветвленной цепью, или галактоманнаном. Формула повторяющейся группы приведена на рис. 11.9. Молекулярная масса продукта примерно 200 тыс. В среднем каждая вторая маннозная группа в прямой цепи содержит галактозное ответвление (см. рис. 11.9). Каждый повторяющийся элемент цепочки имеет девять реакционноспособных гидроксильных групп, благодаря которым гуаровая смола может образовывать производные с такими веществами, как оксид этилена и подобными ему. Однако при получении производных в реакцию вступает сравнительно небольшое число гидроксильных групп, поэтому новый гуаровый полимер сохраняет основную структуру, но имеет улучшенные характеристики для определенных областей применения (например для гидроразрыва пласта). [c.468]

Наличие двух типов структурных элементов приводит к тому, что свойства полимеров распадаются на две группы. В одну из этих групп входят свойства, зависящие от расположения малых участков цепей, а в другую — свойства, зависящие от цепных молекул в целом. В качестве примера первых можно п])ивести высокоэластические свойства, а примером вторых является текучесть полимеров. Следует заметить, что существуют свойства, которые не могут зависеть только от одного тина структурных элементов. Поэтому у полимеров наблюдается расщепление некоторых свойств. Так, например, у низкомолекулярных гомологов температура стеклования разделяет их жидкое и твердое агрегатные состояния чем выше молекулярный вес гомолога, тем выше температура стеклования. У полимеров происходит расщепление температуры стеклования на две, одна из которых также называется температурой стеклования, а другая — температурой текучести. Это расщепление связано с возникновением у полимеров высокоэластического состояния, существующего в интервале температур между областями стеклообразного и вязкотекучего состояний. При этом оказывается, что температура стеклования полимеров одна и та же для всего полимергомологического ряда, а температура текучести повышается с ростом степени полимеризации. Первая связана с подвижностью малых участков цепных молекул, не зависящей от длины молекул, а вторая — с подвижностью цепей в целом, и поэтому зависит от их размера. [c.88]

Согласно этой классификации все высокомолекулярные соединения, в зависимости от их состава, разделяются на две основные группы. Первая группа включает гомоцепные соединения, вторая — гетероцепные соединения. Гомоцепные полимеры имеют цепь макромолекулы, состоящую из атомов одного рода в случае углерода это будут карбоцепные соединения, в случае серы — сульфпдоцеиные, в случае кремния — силикоцепные и т. д. Гетероцепные иолимеры имеют цепь, состоящую из атомов двух и более различных элементов. Примером гетероцепных соединений могут являться силоксановые полимеры и титаноксановые, имеющие цепи, построенные попеременно из атомов кремния и кислорода или из атомов титана и кислорода. К числу гетероцепных соединений относятся также многочисленные карбиды, нитриды и окислы различных элементов, цепи которых состоят из атомов того или иного элемента и атомов углерода, азота или кислорода, соответственно. [c.323]