Ганча и Вернера

У истоков стереохимии азота находится опубликованная в 1890 г. работа Ганча и Вернера О пространственном расположении атомов в азотсодержащих молекулах . Среди азотсодержащих соединений наблюдали изомеры, существование которых нельзя было объяснить ни различием в химическом строении, ни стереоизомерией тетраэдрического атома углерода. Логически развивая идею Вант-Гоффа, Ганч и Вернер предложили пространственную модель для атома азота. Как и тетраэдрическая модель атома углерода, модель Ганча и Вернера получила в дальнейшем подтверждение физическими методами. [c.557]

Для диоксимов теория Ганча и Вернера предвидит существование трех стереоизомерных форм [c.305]

Геометрия двойных углерод-азотной и азот-азотной связей В самом начале 1890 г. появилась статья Ганча и Вернера [56], в которой были изложены взгляды последнего на пространственное строение азотсодержащих органических соединений (стр. 83). После обзора литературы по изомерии соединений, содержащих [c.98]

Гипотеза, которую Ганч и Вернер предлагают для объяснения изомерии азотсодержащих соединений, основана на предположении, что валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости с самим этим атомом. Что это так, по крайней мере в некоторых случаях, следует из существования нитрилов, для которых принимается строение такого типа [c.99]

Затем Ганч и Вернер говорят и о возможности изомерии азотсодержащих соединений, в которых азот соединен с углеродом единичной связью (см. стр. 150). [c.100]

При таком подходе к геометрической изомерии соединений с двойными связями С = N и N = N оказывается, что число теоретически возможных изомеров гораздо больше числа известных. Предвидя этот упрек, Ганч и Вернер ссылаются на пример из истории стереохимии, когда число предсказанных соединений с двойной связью С = С также было гораздо больше числа открытых и изученных изомеров и только после работы Вислиценуса этот разрыв сократился. [c.100]

Современная стереохимия соединений азота, по существу, создана Ганчем и Вернером. Использовав идеи основоположника стереохимии Вант-Гоффа, они логично и последовательно развили их для соединений азота. [c.141]

Стереохимия азота стала развиваться с 90-х годов, со времени опубликования классической работы Ганча и Вернера О пространственном расположении атомов в азотсодержащих молекулах . [c.171]

Ганч и Вернер добавляли к этому, что таково же, возможно, и пространственное направление валентностей других многовалентных атомов. [c.171]

На этой основе Ганч и Вернер объяснили существование пространственной изомерии у соединений с двойными связями >С=К— и —Ы=Ы—, а также очень осторожно высказались относительно возможности существования других, еще не открытых типов пространственной изомерии, обусловленной асимметрией атома азота (в несимметричных третичных аминах и гидразинах). [c.172]

Начало правильному истолкованию изомерии оксимов было положено в 1890 г. Ганчем и Вернером , впервые указавшим на аналогию соединений, имеющих группировку —N= , с этиленовыми соединениями. Для того чтобы связанный двойной связью азот мог оказаться причиной стереоизомерии, надо было допустить пирамидальную структуру трехвалентного атома азота, что и сделали Ганч и Вернер. [c.182]

Прошло около трех десятилетий прежде чем было показано, что принцип определения конфигурации по Ганчу и Вернеру ошибочен. [c.186]

Несмотря на то, что вопрос о конфигурации оксимов в настоящее вре 1я решен, в некоторых устаревших учебниках до сих пор можно встретить изложение материала с точки зрения представлений Ганча и Вернера. Особенно часто делают такие ошибки аналитики, которым приходится заниматься вопросом о конфигурации оксимов, так как многие соединения этого типа являются ныне важными аналитическими реактивами. [c.361]

Ганч и Вернер, исходя из своей теории, предсказали существование азобензола в двух изомерных формах [c.221]

Ганч и Вернер, изучая оптическую изомерию соединений трехвалентного азота, высказали предпо.пожение о существовании оптических изомеров у соединений типа [c.221]

Стереоизомерия иногда свойственна соединениям, содержащим группы — СН N -ОН и К—Ы = К—К. Ароматические оксимы К -СН К-ОН и кетоксимы В -С( N -ОН) -К могут существовать в двух изомерных формах аир, обладающих различными химическими и физическими свойствами. В 1888 г. В. Майер и Ауверс получили две формы моноокси-ма дибензоила, а в 1889 г. Бекман открыл вторую форму бензальдоксима. Для объяснения этих случаев изомерии Ганч и Вернер приняли, что стереоизоме )ия монооксимов может быть истолкована на основе теории Вант-Гоффа, т. е. как случай геометрической изомерии. Каждый раз, когда между углеродом и азотом имеется двойная связь и когда группы, присоединенные к углероду, неодинаковы, возможно существование двух тетраэдрических систем [c.305]

Теория Ганча и Вернера в настоящее время наилучшим образом объясняет химическое поведение двух форм монооксимов, и она является общепринятой. Формулы иного вида были предложены в 1891 г. на основе структурных соображений Гаэтано Минунни (1856—1934), Клаусом и другими. [c.305]

Не все эти формы обладают одним и тем же химическим характером. Теория стереоизомерии диоксимов, разработанная Ганчем и Вернером, оспаривалась Дж. Понцно на основе структурных соображений. [c.306]

Обстоятельно стереохимия азота была впервые рассмотрена только в 1890 г. Ганчем и Вернером [56]. Согласно гипотезе Вернера , атом трехвалентного азота находится вне плоскости, в которой лежат заместители, и, следовательно, соединения типа NRlR2Rз должны быть оптически активными. Как ныне известно, атом азота способен проскакивать сквозь эту плоскость ( туннельный эффект ), и потенциальный барьер для этого проскока небольшой. Поэтому долгое время попытки синтезировать оптически активные производные трехвалентного азота оказывались безуспешными, и лишь в 1944 г. Прелог и Виланд [57] сообщили о получении оптически активной формы соединения [c.83]

При помощи приведенных выше формул Ганч и Вернер легко объясняют наблюдавшуюся до этого изомерию оксимов, в частности, возможность существования трех бензилдиоксимов (ср. стр. 131) [c.100]

Электронографически и спектроскопически установлено, что в соответствии с представлениями Ганча И Вернера молекула аммиака [c.141]

В то время теория тетраэдрического углеродного атома уже завоевала признание и успешно применялась для объяснения оптической и цис-транс-нзомерии. В то же время среди азотсодержащих веществ, главным образом оксимов, были известны случаи изомерии, необъяснимые ни различием в химическом строении, ни расположением заместителей вокруг атома углерода. Заслуга Ганча и Вернера состоит в том, что они логически развили взгляды Вант-Гоффа, приложив их к объяснению изомерии азотсодержащих соединений. Они считали, что три валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости с атомом азота. Наглядно Ганч и Вернер выразили это, придав атому трехвалентного азота пирамидальную конфигурацию [c.171]

Представление Ганча и Вернера о том, что молекула аммиака построена в виде трсхгранной пираг.1кды, в вершине которой находится атом азота, а в трех углах основания атомы водорода, в настоящее время получило прямое подтверждение данными рентгенографии и электронографии. Согласно этим данным угол между валентными связями азота составляет 106,5°, расстояние М—Н 1,014 А, расстояние между двумя водородными атомами 1,628 А, высота пирамиды 0,381 А [c.172]

Давно уже было известно, что из двух изомерных бензальдоксимов, имеющих температуру плавления +34 и 130° С, изомер с температурой плавления 130 °С значительно легче отщепляет воду (превращаясь в нитрил), чем изомер с темиературой плавления 34 °С. Отсюда Ганч и Вернер заключили, что в оксиме, легко теряющем воду, Н и ОН пространственно сближены, т. е. это син-изомер. Этот вывод казался столь естественным, что долгое время в нем никто не пытался усомниться. Более того, все определения конфигурации основывались именно на принципе внутримолекулярной близости групп, вступающих в реакции отщепления или перегруппировки. Так трактует вопрос Ганч в своей книге . [c.186]

СТИ структурных выводов, сделанных без учета механизма реакции. Ганч и Вернер [116], предложившие в 1890 г. геометрическую интерпретацию изомерии оксимов, пользовались для определения конфигурации изомеров двумя методами. В случае альдоксимов была использована легкость превра-ш,ения ацильных производных только одного из изомеров в соответствуюш ий нитрил при действии оснований. В случае кетоксимов они основывались на различии в продуктах бекмановской перегруппировки. Во всех случаях основное донуш ение заключается в том, что отш епившиеся или обменявшиеся местами группы расположены в г цс-положении. [c.627]

Перенеся принцип, развитый Вант-Гоффом для углеродного атома с двойной связью, также на двойную связь углерод—азот (= =N—) и азот—азот (—N=N—), Вернер и Ганч наглядно и просто объяснили цис-транс-изомерию оксимов, азосоединений, азооксисоединений. Так, а- и р-изомеры бензальд-оксима Ганч и Вернер изобразили соответственно следующим образом [c.220]

На глазах Вант-Гоффа стереохимия углерода постепенно расширяла диапазон своего влияния и превращалась в стереохимию типических элементов. Возникает стереохимия азота (работы Ганча и Вернера), серы, селена, олова, кремния, фосфора (работы Киппинга, Смайльса и др.). [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология