Геометрическая изомерия этиленовых соединений

Геометрическая изомерия, подобная изомерии этиленовых соединений, возникает в трех-, четырех- и пятичленных циклах, имеющих не менее двух заместителей при разных атомах углерода. Жесткое кольцо играет ту же роль, что и двойная связь в этиленовых соединениях заместители могут располагаться по одну сторону цикла или по его разные стороны. Например, для 1,3-диметилциклобутана [c.76]

Первые электронные теории строения органических соединений были основаны на понятии ионной связи и, следовательно, закономерно сошли со сцены. Но их авторы в свое время придавали им преувеличенное значение. И, например, тот вытекавший из электростатической электронной теории вывод, что двойная связь может быть образована двумя путями С 1 С и С С, где стрелки означают переход электрона от одного атома к другому, Фальк и Нельсон в 1909 г. [Б И, стр. 33 и 35] трактуют как возможность объяснения изомерии этиленовых соединений и не прибегая к понятию о различных пространственных конфигурациях. Беркенгейм, автор еще более широкой электронной теории того же типа, вопроса о объяснении геометрической изомерии, однако, не поднимает даже в параграфе о сущности двойной и тройной связи [28, стр. 55 и сл.], но четыре валентных электрона атома углерода располагает в вершинах правильного тетраэдра. [c.167]

В соединениях с двойными связями N = 0 и N = N возможна стереоизомерия, напоминающая геометрическую изомерию этиленовых соединений. [c.559]

Все специфические особенности этиленовых углеводородов определяются характером двойной связи. Казалось бы, что двойная связь должна быть прочнее простой на самом же деле она легко разрывается и превращается в простую (чем и обусловлены реакции присоединения) при определенных условиях молекулы непредельных соединений распадаются с разрывом углеродной цепи именно по месту двойной связи. В то же время двойная связь реально существует она препятствует, например, вращению соединенных ею углеродных атомов вокруг оси связи (этим обусловлена геометрическая изомерия этиленовых углеводородов стр. 65). [c.68]

Геометрическая изомерия возникает в этиленовых соединениях, когда заместители располагаются по одну или по разные стороны относительно условной плоскости я-связи (цис-, транс-изомерия). Возможна также цис-, гранс-изомерия в ряду алициклических соединений. В этом случае заместители могут располагаться по-разному относительно плоскости цикла. [c.235]

Пирамидальная модель атома азота позволила понять, что в соединениях, где азот участвует в образовании двойной связи, возможна стереоизомерия, подобная геометрической (цис-транс-) изомерии этиленовых соединений [формулы (8) и (9)]. [c.332]

Значительно большее внимание, чем оптически активные азотистые соединения, привлекали к себе стереоизомеры соединений с трехвалентным азотом, связанным двойной связью. В этих случаях возникает стереоизомерия, напоминающая геометрическую цис-транс-) изомерию этиленовых соединений. [c.181]

Под действием ультрафиолетового света происходит переход одного геометрического изомера ртутноорганического соединения этиленового ряда в другой (см. стр. 329). [c.325]

Важное следствие жесткости двойной связи (отсутствия вращения вокруг нее) — существование геометрических изомеров. Самые распространенные из них —это цис-транс-изомеры соединений этиленового ряда, содержащих у ненасыщенных атомов неодинаковые заместители. Простейшим примером могут служить изомеры бутена-2 [c.35]

Взаимные превращения ыс-гранс-изомерных соединений с двойной связью между атомами углерода и азота изучены гораздо меньше, чем у этиленовых соединений. В некоторых случаях, например для бензальанилина, не удалось обнаружить геометрическую изомерию, что, по-видимому, является общим правилом для ароматических соединений [288]. Действительно, есть основания сомневаться в возможности существования таких соединений в двух геометрических формах. Однако при очень низких температурах наблюдались изменения, которые можно объяснить геометрической изомерией [109]. Роль такой изомерии для красителей и родственных соединений рассматривалась [45] в связи с обычными фототропными превращениями, и был сделан вывод, что к цыс-транс-изомерии относится лишь часть на- [c.404]

Геометрическая изомерия олефинов. Для этиленовых соединений возможен еще один вид изомерии — пространственная изомерия, которая зависит от расположения заместителей по отношению к плоскости двойной связи. Эта изомерия наблюдается в тех случаях, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, затрачивает остальные две единицы валентности на связь с двумя различными заместителями. Расположение этих заместителей по одну сторону плоскости двойной связи дает цис-изомер, по разные стороны — транс-изомер. Примером могут служить стереоизомеры бутена-2 [c.64]

Однако Вислиценус указывает, что подобный способ далеко не применим во многих случаях. Поэтому он предлагает судить о пространственном строении геометрических изомеров по реакциям их образования из соединений с тройной и простой связью. Для реакции образования этиленовых соединений из ацетиленовых Вислиценус ввел постулат — оба заместителя, переходящие из ацетиленового соединения, в этиленовом находятся по одну сторону связи [c.96]

К р о т о н о в а я и и 3 о к р о т о н о в а я кислоты. Их общая формула СНз—СН=СНСООН. Многие гомологи акриловой кислоты существуют в стереоизомерных формах. Их изомерия обусловлена различным расположением заместителей у двойной углеродной связи и, таким образом, является частным случаем геометрической изомерии этиленовых соединений (стр. 46) — цис-транс-нзоиерьт. Кротоиовой и изокро-тоново кислотам соответствуют следующие формулы [c.257]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений изучена иа мале-ииовой и фумаровой кислотах лучше, чем иа всех остальных производных этилена. С другой стороны, известно лишь немного случаев, когда столь же определенно можно было бы приписать обоим изомерам ту или иную из возможных пространственных конфигураций. Поэтому этиленовые г ис-соединенпя часто называют малеиноид-н ы м и, а 7ра с-соединения — ф у м а р о и д и ы м и. [c.346]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений 46, 257, 346, 662 Гепарнп 459 Гептадекан 35 [c.1166]

Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

Стереонзомерия органических молекул может быть вызвана пространственным расположением заместителей вокруг азота, фосфора и других многовалентных атомов, входящих в их состав. Наиболее подробно изучена стереонзомерия органических соединений азота. Для этих соединений известны различные типы стереоизомерии оптическая активность, вызываемая асимметрическим атомом азота асимметрия за счет спиранового азота атропо-изомерия, а также геометрическая изомерия, соответствующая цис-транс-изомерии этиленовых соединений. [c.171]

Значительно меньше сведений имеется о различиях в энтальпии между геометрическими изомерами иных соединений, не относящихся к ряду 1,2-диалкилэтиленов. Теплоты гидрирования цис- и транс-стильбена отличаются на 5,7 ккал/моль [41]. Это весьма существенное различие нельзя объяснить одним пространственным эффектом. Модель цас-стильбена можно построить так, что фенильные кольца не будут слишком мешать друг другу, но для этого необходимо вывернуть их в значительной степени из плоскости этиленовой двойной связи. Как уже говорилось при обсуждении ультрафиолетовых спектров, это приводит к подавлению сопряжения и, следовательно, к уменьшению устойчивости цис-стильбена по сравнению с транс-изомером, в котором не нарушена мезомерия сопряженной системы, состоящей из двойной связи и двух фенильных колец. [c.327]

Данные измерений дипольных моментов. Известно, что измерения дипольных моментов при определении геометрической изомерии этиленовой молекулы типа ХСН - СНУ могут дать ценные сведения только когда заместители X и У являются регулярными (X и = На1 и тому подобные), т. е. обладают сферической симметрией или такими группами, при вращении которых вокрзт простой связи, связьсвающей X и с двойной связью, не происходит потеря цилиндрической симметрии (X и = СХ, N02 и т. д.). Однако даже в случаях соединений, где — регулярная [c.205]

Превращение одного геометрического изомера ртутноорганического соединения этиленового ряда в другой может совершаться под действием ультрафиолетового света, под действием перекисей, иногда под действием нагревания при умеренной температуре (Несмеянов, Борисов и сотр.)- Под действием ультрафиолетового света ди-тршс-Р-хлорвинилртуть гладко превращается в ди-цыс-Р-хлорвинилртуть, также хлористая транс-Р-хлорвинил-ртуть в абсолютном спирте, толуоле или, лучше всего, в бензоле переходит в хлористую 4 с-Р-хлорвинилртуть с выходом 23,7% [635]. Но для ртутного производного стильбена под действием ультрафиолетового света цис-изомер превращается в транс-изомер [541]. [c.329]

Продолжая изучать стереохимию металлоорганических соединений этиленового ряда, мы синтезировали серию геометрических изомеров пропенильных соединений трех - и пятивалентной сурьмы, цис- и торамс-Про-пениллитий с треххлористой сурьмой образуют соответственно тря-цис- и три-отранс-пропенилсурьму. Реакция этих изомеров с галогенами привела к серии изомерных соединений пятивалентной сурьмы [c.739]

Этиленовые соединения, построенные по типу ХУС=СН2, могут сущеегвовать в виде двух геометрических изомеров. Для цитраля оба они известны (а- и р-) [c.216]

Очевидно, что геометрическая изомерия возможна только в том случае, когда в этиленовом соединении оба атома или обе группы при каждом из углеродов, соединенных двойной связью, неодинаковы. Например, для бутилена с двойной связью между первым и вторым углеродом геометрическая изомерия невозможна, так как в его молекуле при одном из ненасыщенных атомов находятся два одинаковых атома водорода. Мы можем напнсать два изображения этого вещества [c.66]

Геометрическая (цис-транс-) изомерия циклических соединений подробно рассмотрена в предыдущей главе. При соблюдении определенных структурных условий этот вид пространственной изомерии появляется и у этиленовых соединений, где он, собственно говоря, и был впервые открыт и изучен на хорошо известном примере фумаровой и малеиновой кислот. [c.418]

В зависимости от числа кумулированных двойных связей у соединений этого типа может проявляться либо геометрическая, либо оптическая изомерия. Геометрическая цис-транс-) изомерия проявляется у кумуленов с любым нечетным числом кумулированных двойных связей. Простейщий случай при п = I — это цис-транс-изомерия этиленовых углеводородов. Известны также геометрически изомерные кумулены с п = 3 и 5 [c.480]

Если углерод двойной связи С = Ы связан с двумя различными заместителями (X и V), то стоящий у азота заместитель 2 может находиться по одну сторону плоскости л-связи либо с заместителем X, либо с заместителем У. Так возникает возможность существования геометрических изомеров, подобных цис-транс-томераи этиленовых соединений. [c.559]

Первая формула невероятна, так как для такого соединения описана температура плавления 52° Кроме того, при обработке цинком и спиртом с количественным выходом образуется дихлордифторэтилен, который может быть разделен на два изомера. Так как при допущении первой формулы наличие геометрической изомерии соответствующего этиленового производного невозможно, то, следовательно, справедлива вторая формула тогда этиленовое производное будет иметь формулу 1F= 1F. [c.269]

Гидрирование тройной углерод-углеродной сбззи. Ацетиленовая связь ката-, П1тически легко восстанавливается в мягких условиях в присутствии различных катализаторов. Однако наилучшим катализатором является, по-видимому, палладий. Эта реакция не использована широко для синтетических целей, но весьма полезна при проведении структурных определений. Если тщательно контролировать условия протекания реакции, то в качестве основного продукта гидрирования можно получить соответствующий олефин. Платиновый ката-jHisaTop благоприятствует образованию полностью насыщенных соединений, тогда как палладиевый или никелевый катализаторы являются более избирательными в том смысле, что в случае их использования удается прекращать реакции на промежуточной стадии неполного гидрирования. Если при этом возможна геометрическая изомерия, то происходит преимущественное образование г ас-этиленовых продуктов. [c.87]

Рассмотренный выше пример типичен только для тех циклических соединений, у которых обе части кольца, расположенные между несимметрично замещенными атомами углерода, отличаются друг от друга. Если же эти части одинаковы, то возникает точно такое положение, как в случае изомеров типа малеиновой и фумаровой кислот. Например, у циклогександикарбоновой-1,4 кислоты П имеются такие же возможности геометрической изомерии, как и у этиленовых соединений. [c.120]

Напишите структурные формулы всех возможных изомерных одноосновных кислот этиленового ряда общей формулы С4Н6О2. Для соединений, у которых это возможно, напишите формулы геометрических изомеров. [c.97]

Dlastereoisomerie f геометрическая изомерия соединений этиленового ряда. [c.111]

Кроме только что описанных случаев изомерии, имеются еще другие, которые заслуживают особого обсуждения это проявления геометрической, или этиленовой, изомерии. Первые случаи геометрической изомерии были отмечены И. Вислиценусом на примерах кислот фумаровой и малеиновой, кротоновой и изокротоновой, мезаконовой и цитраконовой. Геометрическая изомерия не вызывает оптической активности. Представление о существовании двух стереоизомерных форм некоторых соединений, где между атомами углерода имеется двойная связь, можно составить себе, учитывая, что в то время как для двузамещенных производных этана невозможно существование двух форм [c.304]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

У этиленовых углеводородов различают, кроме того, геометрическую изомерию (или цис-трансизоме-р и ю), которая обусловлена различным пространственным расположением групп при атомах, соединенных двойной связью. Те изомеры, в которых группы расположены по одну сторону плоскости двойной связи, называют цис- изомерами, а те, у которых группы [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология