Межядерные расстояния Расстояния

Как уже было указано, межядерные расстояния (расстояние между центрами атомов, т. е. длина связей) ковалентно связанных атомов можно вычислить, зная значения их ковалентных радиусов в предельных и этиленовых соединениях межядерные расстояния в связях между соответственно одинаковыми атомами представляют собою примерно постоянную величину (табл. 20 и 22). [c.97]

Изучение галогенопроизводных также показало, что межядерное асстояние в связи С—С1 является примерно постоянным только в ех случаях, когда атом хлора связан с насыщенным углеродным ато-юм. Если же он находится при углеродном атоме, имеющем кратную вязь, межядерное расстояние связи С—С1 значительно меньше, чем первом случае длина связи С—С1 меньше и в хлорпроизводных аро-[атического ряда, в которых хлор связан с ядром (табл. 23). [c.99]

Более широкие возможности и большую точность должно дать применение метода сравнительного расчета межядерных расстояний д. в молекулах газов, так как в этом случае влияние структурных различий невелико (см., например, [53]). [c.21]

Для суждения о характере молекулярной орбиты электрона важное значение имеет то, что при разъединении ядер она может быть охарактеризована при помощи (в общем случае) линейной комбинации атомных орбит, а при уменьшении межядерного расстояния до нуля — при помощи орбиты получающегося таким образом объединенного атома (см. далее). [c.172]

Прежде всего, каждому виду связи присуще определенное приближенно постоянное межядерное расстояние. При наличии у атомов двух или нескольких ковалентных связей они определенным образом направлены в пространстве. Для каждого вида связи, как правило, примерно постоянной является энергия образования. Большинство связей являются полярными и, наконец, все связи способны к поляризации под влиянием внешнего поля (поляризуемость). [c.67]

В табл. 4 приведены данные о межядерных расстояниях. [c.68]

Межядерные расстояния в А для различных связей. [c.69]

Из ковалентных связей наибольшую полярность имеют координационные связи. В частности, для окиси триметиламина полярность и соответственно величину дробного отрицательного заряда на атоме кислорода можно рассчитать, используя данные для дипольного момента молекулы и межядерного расстояния [c.80]

Для различных хлорпроизводных метана методом электронной дифракции определены углы и межядерные расстояния (табл. 11). [c.83]

Межядерные расстояния в углерод-углеродных связях [18, 37] [c.97]

Межядерные расстояния в углерод-углеродных связях, расположенных между кратными связями или ароматическими ядрами [c.98]

Межядерные расстояния в углерод углеродных связях в соединениях, содержащих при ненасыщенном углеродном атоме метильную группу [c.98]

Соединение Связь Межядерное расстояние (в А) Метод определения [c.98]

Длина связей О—(С —С ) близка к межядерному расстоянию )бычной двойной связи. [c.99]

Межядерное расстояние С—О в спиртах и простых эфирах яв-яется примерно постоянным и равным сумме ковалентных радиу-ов углерода и кислорода, соединенных простой связью 0,66+0,77= [c.99]

Межядерные расстояния в связях С—С1 [13, стр. 224] [c.100]

В зависимости от валентного состояния атома углерода различи также и межядерные расстояния в связях С—К если углеродны атом является насыщенным, длина связи равна сумме ковалентны радиусов если же углеродный атом входит в ароматический цик, или связан кратной связью с каким-либо другим атомом, длина свя 311 С—N меньше, чем сумма ковалентных радиусов (табл. 24). [c.100]

Межядерные расстояния в связях С—N [13, стр. 220] [c.100]

Возражения против применения пунктира для обозначения выравненных или почти выравненных связей сводятся к следующему. С одной стороны, указывают, что таким способом невозможно отобразить тонкое химическое строение соединений, т. е. различия не нацело выравненных связей, например в нафталине, антрацене и-других многоядерных углеводородах, в которых межядерные расстояния неодинаковы (стр. 99) это же возражение, однако, можно сделать и по отношению к любому другому способу изображения. [c.145]

Следует добавить, что формулы с пунктиром лучше отображают действительность, так как из них видно, что во всех ароматических системах в бензольных ядрах имеется общее кольцевое --электронное облако и, поскольку об этом можно судить на основании величин межядерных расстояний, длины связей, как правило, близки к длине ароматической связи в бензоле или в графите. [c.147]

Межядерное расстояние В—F в этом соединении (1,43 А) оказы- [c.229]

Расчеты, приведенные в предыдущей главе, показывают, что энергия дипольного взаимодействия между полярными молекулами мала. Дипольные взаимодействия между молекулами не могут иметь существенного влияния на свойства жидких систем. Экспериментальные данные о свойствах жидкостей, содержащих полярные молекулы, на первый взгляд, противоречат этому заключению. В табл. 2 сопоставлены свойства трех пар жидкостей /пранс-дихлорэтилена с г ис-ди хлорэти-леном транс-дибромэтилена с цис-тбромэтиленом бензола с пиридином. В каждой из этих трех пар одна жидкость состоит из полярных молекул, а другая из неполярных. Первые две пары жидкостей состоят из молекул-изомеров. Молекулы бензола и пиридина имеют почти одинаковую молекулярную массу и одинаковое число электронов они близки по форме и межядерным расстояниям. Из табл. 2 следует, что при прочих сходных условиях полярность молекул сочетается с более вы- [c.36]

Переход одного электрона с одной орбиты АВ на другую АВ — это чрезвычайно быстрый процесс по сравнению с периодом колебания атомов. Вследствие этого за время, пока происходит электронный переход, межядерное расстояние не может значительно измениться. Вновь образовавщиеся возбужденные молекулы АВ имеют уменьшенные межядерные расстояния, как показывают вертикальные линии переходов на рис. 17. Эти возбужденные молекулы сразу начинают колебаться. Если, как показано на рис. 17, при переходе достигается уровень з, то в возбужденном состоянии колебание происходит с бесконечной амплитудой, и поэтому молекула разлагается на два осколка. Этот процесс называется обычно фотодиссоциацией. Когда он происходит, спектр в коротковолновой части становится непрерывным и не обнаруживает колебательной структуры. [c.121]

В случае многоатомных молекул математические соотношения, описывающие структуру спектров, имеют более сложный вид. Для них значение является сложной функцией совокупности силовых постоянных, межядерных расстояний, межсвязевых углов и масс атомов, образующих молекулу. Однако для групп атомов, мало изменяющихся при изменении окружения (например, функциональные группы в органических соединениях), совокупность определяющих параметров изменяется мало, поэтому величины г/е примерно одинаковы и являются характеристическими. Поэтому их можно использовать для проведения и качественного, и количественного анализа. [c.100]

Поверхность энергии для действительной химической реакции всегда, по меньшей мере, двухмерна (обычно — многомерна), так как она должна включать по одному измерению для каждого межядерного расстояния всех ядер, участвуюш.их в реакции. В каждом случае, однако, имеется некоторая начальная конфигурация, для которой собственная функция системы может быть с хорошим приближением представлена в одном измерении при помощи плоской волны, распространяющейся в направлении области пространства конфигураций, которая соединяет начальную область с областью продуктов. Имеется также область, где собственная функция для конфигурации системы, представляющей продукты, может быть с хорошим приближением выражена в одном измерении посредством движущейся плоской волны. Таким образом, всегда будет возможно разложить точную собственную функцию системы так, что она будет представлена, по меньшей мере ассимптотически, плоской волной, которую мы назовем прошедшей волной, распространяющейся от активированного состояния вниз к долине, отвечающей продуктам реакции. Тогда в долине реагирующих веществ это представление в общем случае ассимптотически сведется к суперпозиции плоских волн, приходящей из переходного состояния и направляющейся к нему, т. е. падающей и отраженной волн. Отношение амплитуды прошедшей волны к амплитуде падающей волны определяет коэфициент прохождения. Точно так же отношение амплитуды отраженной волны к амплитуде падающей волны определяет коэфициент отражения. [c.408]

Таким образом и энергия молекулы водорода была вычислена как функция межядерного расстояния. Разность и/ н, — 9Жн, где н —энергия изолированного атома водорода в нормальном состоянии, отвечает энергии взаимодействия атомов прн их сближении п принимается за потенциальную энергию системы, если положить Ж- и 0. Минимум на это11 крнво11 отвечает равновесному межядерному расстоянию. Первые результаты (Гейтлера и Лондона) Где = 0,80 а и — 72 ккал/моль оказались не очень точными при сравнении с экспериментальными, но они тем не менее свидетельствовали, что здесь теория находится на верном пути. Определение волново функции позволило, так же впервые, создать представление о распределении электронной плотности [c.171]

Межядерные- расстояния ковалентносвязанных атомов [c.67]

Экспериментально установлено, что расстояние между центрами ковалентносвязанных атомов является достаточно постоянной величиной. Это расстояние называют межядерным, межатомным расстоянием или длиной связи наиболее точно первое название термин длина связи условен, но очень удобен благодаря своей краткости. Расстояние между центрами ковалентносвязанных атомов может быть определено различными физическими методами, а именно 1) по интерференции рентгеновских лучей, электронов или нейтронов и 2) спектроскопически—из структуры колебательных и вращательных спектров [5,10]. [c.67]

Нейтронографический метод, который начали применять сравнительно недавно, позволяет получать наиболее точные значения, несколько отличающиеся от данных, полученных рентгенографическим и электронографическим методом. Например, межядерное расстояние С—F в четырехфтористом углероде, определенное нейтроногра- [c.67]

Установлено, что межядерные расстояния в одноименных ковалентных связях, образованных двумя одинаковыми или разными атомами, в различных соедине 1иях примерно постоянны и их можно рас- [c.67]

Такие свойства соединений, которые могут быть вычислены как сумма простых постоянных величин, называются аддитивными. Для большого количества органических соединений—углеводородоЕ предельного, этиленового и ацетиленового рядов и их производных наблюдается примерная аддитивность ковалентных радиусов, вследствие чего межядерное расстояние можно рассматривать как сумму ковалентных радиусов. Следует иметь в виду, что строгой аддитивности нет и не может быть, так как вследствие взаимното влияния атомов наблюдается некоторое изменение межядерных расстояний между одними и теми же атомами в разных соединениях, но эти отклонения практически незначительны. [c.69]

ТАБЛИЦА II ходятся у сосбдних углерод-Межядерные расстояния и валентные углы в хлорзамещенных метана [c.84]

Вторая причина уменьшения длины связи может заключаться в изменении типа валентного состояния атома углерода [10, стр. 861. благодаря которому оказывается возможным сближение атомов. Насыщенный углеродный атом связан с четырьмя атомами и имеет тетраэдрическое направление валентных взаимодействий если же углерод ненасыщен и связан только с тремя (при наличии двойной вязи) или двумя (в ацетиленовых соединениях) атомами, валентный угол равен 120 или, соответственно, 180°. Возможно, что уменьшение межядерного расстояния происходит благодаря обоим указанным аричннам. [c.101]

Дополнительное взаимодействие двух сопряженных тг-связей обусловливает уменьшение межядерного расстояния в углерод-угле-родиой связи, находящейся между двумя кратными связями. Г. В. Быков [48 64, стр. 391] установил, что в первом приближении укорочение этой связи (эффект стягивания) прямо пропорционально числу тг-электронов при образующих ее атомах им выведено следу- [c.110]

Если у углеродного атома с кратной связью находится атом с не-тоделенной электронной парой, то между этими электронами, [ тг-электронами кратной связи также имеется взаимодействие, при-юдящее к образованию дополнительного тг-электронного облака. Вследствие этого нецелочисленные кратные связи имеются между атомами азота, кислорода, галогенов и атомом углерода, около кото-юго они находятся, если последний связан с другим атомом кратной вязью. Вывод о существовании в этих случаях связей нецелочислен- ой кратности делается также на основании наличия меньшего, чем ля ординарной связи, межядерного расстояния (стр. 100) [48, 65], также исходя из наблюдения о различии передачи влияния этих 1Т0М0В на свойства ароматических соединений. [c.111]

Почти такие же межядерные расстояния имеются в циклических димерах уксусной и трифторуксусной кислот. Теплоты диссоциации димеров кислот независимо от силы кислоты [СРдСООН, НСООН, (СНз)зС—СООН] примерно одинаковы (13,8—14,1 ккал моль димера), что можно объяснить противоположным влиянием заместителей (атомов фтора или метильных групп) на донорныё и акцепторные свойства карбоксильной группы. [22]. [c.163]

Исследование строения кристаллов медного соединения трополо на с помощью рентгеновских лучей (Х-лучей) позволило рассчитат межядерные расстояния и общую структуру этого вещества [45] Трополоновое кольцо имеет вид почти правильного семичленнор [c.172]

Для разрешения ряда стереохимических проблем, а также пр1 интерпретации кинетических данных о течении химических реакци важно знать не только межядерные расстояния валентнохимичесю связанных атомов, но и эффективные радиусы действия этих атомо в других направлениях, т. е. необходимо знать эффективный объет [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология