Диалкилфосфорные кислоты комплексы

Например, диалкилфосфорные кислоты, присутствуя в малых концентрациях, реагируют с рядом элементов в мономерной форме если же экстракция проводится при наличии больших концентраций реагентов, в состав комплекса входят димеризованные молекулы кислот. Соотношение металл реагент в соединениях соот- [c.125]

При экстракции избытком диалкилфосфорной кислоты образуются комплексы типа М(НА.,)д [c.259]

Таблица 84. Константы экстракции (К ) комплексов гафния с диалкилфосфорными кислотами (НА) из соляно- и хлорнокислых растворов с ц = 2 [158, 159]

С увеличением концентрации гафния коэффициент распределения падает, что можно объяснить образованием в водной фазе полимерных комплексов. Наблюдается интересный факт, заключающийся в том, что полимеризация металла становится более заметной при высокой концентрации диалкилфосфорной кислоты, когда значительная доля ее димеризована [158]. На этом основании предположено, что образование полимерных комплексов в водной фазе происходит [c.312]

Здесь и далее НА — мономерные молекулы диалкилфосфорной кислоты S — молекулы разбавителя. Вклад гидратации одинаков во всех системах и поэтому не учитывается. Образование комплекса Ьп(НА2)з в водной фазе маловероятно из-за большого коэффициента распределения кислоты [5]. [c.133]

Диалкилфосфорные кислоты образуют очень стойкие комплексы с ураном (VI), хорошо экстрагирующиеся н.гексаном, четыреххлористым углеродом, дибутиловым эфиром и многими другими экстрагентами. Экстракционная способность диалкилфосфатов урана настолько велика, что позволяет экстрагировать уран из очень разбавленных растворов при помощи небольшого объема экстрагента без применения высаливающих агентов. Диоктилфосфат уранила обладает большим коэффициентом распределения, чем другие диал-килфосфаты, содержащие меньше углеродных атомов в алкильном остатке. Повышение кислотности приводит к уменьшению коэф4)и-циентов распределения, однако даже в 2 Л1 азотной кислоте при 0,1 М концентрации диалкилфосфорных кислот коэффициент распределения урана близок к 100. Если привести в равновесие 100 объемов морской воды, содержащей с одним объемом [c.313]

Алкилпирофосфорные кислоты взаимодействуют с ураном (VI) и особенно с ураном (IV) с образованием более прочных комплексов, чем это имеет место в случае диалкилфосфорных кислот. Вследствие этого они могут применяться для извлечения урана из растворов, содержащих фосфаты [146]. Необходимая степень экстракции может быть достигнута регулированием концентрации диалкилпиро-фосфорной кислоты в экстрагенте. Реэкстракцию урана из органической фазы проводят растворами плавиковой кислоты. В связи с этим аналитическое значение диалкилпирофосфорных кислот значительно обесценивается. [c.313]

За последние годы синтезировано и выделено большое количество новых комплексов металлов с диалкилфосфорными кислотами [ИЗ, 134—141]. Растворимость этих соединений в воде и водных растворах электролитов составляет около 10 М или ниже, уменьшаясь с увеличением длины цепи алкильного радикала. Она ннзка в неполярных разбавителях, но резко возрастает при добавлении свободной родственной диалкилфосфорной кислоты. Растворяющее действие добавляемой кислоты скорее всего обусловлено специфическим взаимодействием [c.36]

Стехиометрические константы равновесия реакции (6) рассчитаны для взаимодействия лантанидов и трехвалентных актинидов с дп-к-бутплфосфорной кислотой [148] и для взаимодехтствия урана (VI) с различным диалкилфосфорными кислотами [152 [. При расчете константы равновесия в ряде случаев учитывалось [92, 117, 151] образование комплекса иона металла с анионом экстрагента в водной фазе [138, 139, 158-160]. [c.37]

Образование синергетического аддукта, возможно, связано с увеличением координационного числа металла. Комплекс и02(Х-НХ)з, наиример, если ои не гидратирован, включает металл с координационным числом 6 с одпо-ионизированной димерной диалкилфосфорной кислотой, действующей как бидентатный лиганд. При наличии стерических ограничений нейтральный лиганд может присоединяться к металлу через фосфорильпый кислород, причем координационное число достигает 7. [c.72]

Уран замещает кислотные водородные атомы этих соединений, образуя комплексы, растворимые в органических жидкостях. Так как железо (III) экстрагируется этими реагентами, то с целью превращения его в неэкст-рагируелюе двухвалентное состояние и в некоторых случаях для превращения урана в более экстрагируемое четырех валентное состояние к раствору перед экстракцией добавляют восстанавливающий агент. Экстра кция урана диалкилфосфорными кислотами значительно З силнвается при добавлении ТБФ, который к тому же предотвращает образование третьей жидкой фазы в процессе реэкстракции урана из органического растворителя. Уран может быть реэкстрагирован из органического раствора концентрированными минеральными кислотами или растворов карбоната натрия. [c.183]

Установлено образование следующих комплексов ТпА(НА2)2 в алифатических углеводородах и циклогексане Ьпу 2(НА2) в метилизобутилкетоне (где преобладают мономеры ДОФК) наиболее часто [1—4] идентифицируемый комплекс Ьп(НА2)з в остальных разбавителях. Кроме последнего, ни о каких комплексах простых диалкилфосфорных кислот с металлами ранее не сообщалось. Исключение составляет комплекс ЬпАз, образующийся при экстракций трехвалентных редкоземельных элементов растворами Д2ЭГФК в н-дека-ноле. При повышении концентрации экстрагента этот комплекс без каких-либо промежуточных реакций пере- [c.134]

Как известно [1 ], в случае диалкилфосфорных кислот сольватация лантанидов осуществляется, как правило, тремя молекулами димера экстрагента. По-видимому, различие составов экстрагируемых комплексов для диалкилфосфорных и диалкилфосфиновых кислот, как это уже было высказано в работе [1 ], обусловлено прежде всего различием направленности связей О [c.258]

Дж. Росс первым описал рСа-ИСЭ, имевший исключительно большое значение в развитии ионометрии. Жидкая мембрана этого электрода представляла собой раствор дидецилфосфата кальция с концентрацией ОД моль/л в сильно полярном растворителе диоктилфенилфос-фонате (ДОФФ). Выбор эфиров фосфорной кислоты был обусловлен тем, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с кальцием прочные комплексы в отличие от ионов щелочных металлов. Высокая селективность диалкилфосфорных кислот к двухвалентным ионам Ме+2 объясняется их склонностью к образованию координационной связи с Ме+2, причем экстракционная способность растет с увеличением электроотрицательности радикала К [c.283]