Диалкилфосфорные кислоты

Особый интерес в последнее время вызывает использование для этих целей пленок Ленгмюра-Блоджетт, которые образуются при адсорбции на поверхности электрода гидрофобных молекул с концевыми гидрофильными группами. Так, молекулы диалкил-фосфорной кислоты (К0)2Р(0)0Н на границе раздела воздух/вода ориентируются таким образом, что гидрофильные группы >Р(0)0Н располагаются на поверхности воды, а гидрофобные углеводородные цепи вытягиваются над ней почти под прямым углом к поверхности электрода, образуя пленку. Такой электрод дает отклик на ионы кальция в присутствии [Ре(СК)б] ". Когда пленка полностью покрывает электрод, то вследствие торможения электродного процесса электровосстановление [Ре(СК)б] протекает при более отрицательных потенциалах. В присутствии Са на поверхности пленки образуется фосфат кальция. При этом молекулы диалкилфосфорной кислоты попарно сближаются и формируют ионные каналы , по которым комплексные ионы [Ре(СК)б] проникают к электроду (рис. 13.1). Диффузионный ток реакции [Ре(СК)б] + е 5== [Ре(СК)б] пропорционален концентрации Са " в растворе, т.е. электрод дает отклик на ионы кальция. [c.480]

Факторы, влияющие па экстракцию металла. Получены новые данные, подтверждающие, что степень димеризации диалкилфосфорных кислот и константа распределения мономера влияют на экстракцию металлов [78, 113, 117, 135, 156, 173—175]. Значения [c.39]

Жидкую фазу через накопительный резервуар 14 направляют в аппарат 15, состоящий из трех смесителей-отстойников, где проводится противоточная экстракция цинка раствором диалкилфосфорной кислоты в органическом растворителе. Обработанный раствор через резервуар 19 по линии 20 направляют в резервуар для выщелачивания и нейтрализации 10, а частично в резервуар для выщелачивания 1. Органический раствор, содержащий цинк, промывают в смесителе-отстойнике 16 и затем экстрагируют раствором серной кислоты в аппарате 17, состоящем из двух отстойников-смесителей. Органический раствор по линии 18 возвращают в экстракционный аппарат 15. Сернокислый раствор, содержащий цинк, через накопительный резервуар 21 подают в электролизер 22, где получают металлический циик. [c.398]

Константы диалкилфосфорных кислот ( R0)2 ОН [c.274]

Таблица 2-1- Константы димеризации и распределения некоюрых диалкилфосфорных кислот в различных двухфазовых системах при 25 °С

Амиды диалкилфосфорных кислот присоединяются по карбонильной группе хлораля в отсутствие катализаторов при нагревании эквимолекулярных количеств реагентов в течение 1,5—2 ч при 60 —90 [c.66]

Были синтезированы цинковые соли диалкилдитиофосфорных, диалкил-монотиофосфорных и диалкилфосфорных кислот, содержащих различные радикалы — бутиловый, 2-этилгексиловый и гексадециловый (см. таблицу). [c.183]

Минкор-2 (ТУ 38.401753—89) — комбинированный водомаслорастворимый ингибитор коррозии на основе нитрованного масла, диалкилфосфорной кислоты и жирных алифатических аминов. Улучшает защитные свойства топлив. Также используют при создании защитных составов на водной основе. [c.374]

Известны также эфиры и других кислот, например эфиры азотистой кислоты, алкилнитриты (RONO). В случае многоатомных кислот могут образовываться эфиры, в которых не все атомы водорода заменены алкильными группами [ROSO2OH — алкилсерная кислота, ROPO (ОН) 2 — алкилфос-форная кислота, (R0)2P0(0H)—диалкилфосфорная кислота]. Рассмотренные в разд. 6.2.2 алкилгалогениды можно отнести к этой же категории, считая их эфирами галогеноводородных кислот. [c.153]

Диалкилфосфаты редкоземельных элементов — твердые вещества состава ЬпАз, где А" — анион диалкилфосфорной кислоты [c.81]

Иттрий от легких РЗЭ предложено [139] отделять экстракцией диалкилфосфорными кислотами (дибутилфосфорной и диоктилфосфор-ной) из 0,3—0,5 н. растворов по минеральной кислоте. В этом случае в органическую фазу переходят иттрий и тяжелые РЗЭ, откуда их [c.136]

Моно- и диалкилфосфорные кислоты, а также алкилпирсфосфор-ные кислоты образуют с ураном (IV) и с ураном ( 1) соответствующие алкилфосфаты, экстрагирующиеся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями [60, 146, 272, 642, 896]. [c.313]

Диалкилфосфорные кислоты образуют очень стойкие комплексы с ураном (VI), хорошо экстрагирующиеся н.гексаном, четыреххлористым углеродом, дибутиловым эфиром и многими другими экстрагентами. Экстракционная способность диалкилфосфатов урана настолько велика, что позволяет экстрагировать уран из очень разбавленных растворов при помощи небольшого объема экстрагента без применения высаливающих агентов. Диоктилфосфат уранила обладает большим коэффициентом распределения, чем другие диал-килфосфаты, содержащие меньше углеродных атомов в алкильном остатке. Повышение кислотности приводит к уменьшению коэф4)и-циентов распределения, однако даже в 2 Л1 азотной кислоте при 0,1 М концентрации диалкилфосфорных кислот коэффициент распределения урана близок к 100. Если привести в равновесие 100 объемов морской воды, содержащей с одним объемом [c.313]

Алкилпирофосфорные кислоты взаимодействуют с ураном (VI) и особенно с ураном (IV) с образованием более прочных комплексов, чем это имеет место в случае диалкилфосфорных кислот. Вследствие этого они могут применяться для извлечения урана из растворов, содержащих фосфаты [146]. Необходимая степень экстракции может быть достигнута регулированием концентрации диалкилпиро-фосфорной кислоты в экстрагенте. Реэкстракцию урана из органической фазы проводят растворами плавиковой кислоты. В связи с этим аналитическое значение диалкилпирофосфорных кислот значительно обесценивается. [c.313]

За последние годы синтезировано и выделено большое количество новых комплексов металлов с диалкилфосфорными кислотами [ИЗ, 134—141]. Растворимость этих соединений в воде и водных растворах электролитов составляет около 10 М или ниже, уменьшаясь с увеличением длины цепи алкильного радикала. Она ннзка в неполярных разбавителях, но резко возрастает при добавлении свободной родственной диалкилфосфорной кислоты. Растворяющее действие добавляемой кислоты скорее всего обусловлено специфическим взаимодействием [c.36]

Стехиометрические константы равновесия реакции (6) рассчитаны для взаимодействия лантанидов и трехвалентных актинидов с дп-к-бутплфосфорной кислотой [148] и для взаимодехтствия урана (VI) с различным диалкилфосфорными кислотами [152 [. При расчете константы равновесия в ряде случаев учитывалось [92, 117, 151] образование комплекса иона металла с анионом экстрагента в водной фазе [138, 139, 158-160]. [c.37]

Хотя диалкилфосфорные кислоты использовались как солеобразующие кислые компоненты, в большинстве систем они могут быть эффективно заменены карбоксильными или диалкилнафталинсульфо-новыми кислотами [26, 78, 699] для нейтрализации заряда иона металла. И нейтральные лиганды не ограничиваются фосфорорганическими эфирами, хотя последние используются наиболее широко. Алкиламины [691, -700, 701], додеканол [26] и некоторые нроиз-водные фенола [26, 78] оказались ценными в синергетических комбинациях, хотя общий эффект зависит от свойств и структуры реагентов. [c.71]

Синергетический вклад диалкилфосфорной кислоты и диалкил-водородфосфвнатов возрастает с увеличением силы кислоты и с уменьшением разветвленности алкильной цепи [698, 702—704]. Общий эффект зависит также от применяемого разбавителя [26, 78, 704]. [c.71]

Образование синергетического аддукта, возможно, связано с увеличением координационного числа металла. Комплекс и02(Х-НХ)з, наиример, если ои не гидратирован, включает металл с координационным числом 6 с одпо-ионизированной димерной диалкилфосфорной кислотой, действующей как бидентатный лиганд. При наличии стерических ограничений нейтральный лиганд может присоединяться к металлу через фосфорильпый кислород, причем координационное число достигает 7. [c.72]

Органический растворитель А представляет собой раствор соединения, выбранного из группы, состоящей из диалкилфосфорной кислоты, смесей диалкилфосфор- [c.211]

При нагревании с солями кальция и диалкилфосфорной кислотой дихлорфос образует аддукт с инсектицидными свойствами. Аналогичное соединение получается при нагревании дихлорфоса с хлоридом кальция (препарат нестаи). [c.412]

Бериллий из растворов после выщелачивания экстрагируют диалкилфосфорными кислотами в керосине. Литий можно отделять от щелочных металлов экстракцией хлорида лития бутиловым или амиловым спиртом. Вольфрам и молибден можно разделить экстракцией метилизобутилкетоном из кремний-содержащнх кислых растворов. Германий и мышьяк разделяются экстракцией хлоридов четыреххлористым углеродом. Галлий от сопутствующих металлов можно отделить экстракцией эфиром или трибутилфосфатом в виде хлоридов. Ванадий извлекают из нефтяных топлив пиридином. [c.658]

Диалкилфосфорные кислоты либо получают по реакции дезал-килирования соответстБующих триалкилфосфатов, либо синтезируют непосредственно из соответствующих исходных соединений. Тз1К или иначе, полученные диалкилфосфорные кислоты должны быть тщательно очищены от исходных реагентов и других продуктов реакции, которые обычно существенно влияют на их экстракционные свойства. Методы синтеза и очистки или же литературу, в которой они описаны, можно найти в оригинальных работах о применении этих соединений в хроматографии. [c.119]

Самыми обычными примесями для всех диалкилфосфорных кислот являются ооответствующие моноалкилфосфорные кислоты присутствие их может оказывать сильное влияние при разделении малых количеств металлов, поскольку Мгоноалкилфосфорные кислоты обычно более активные, но менее избирательные экстрагенты по сравнению с соответствующими диалкильными производными. [c.119]

В большинстве случаев поведение диалкилфосфорных кислот в хроматографических системах качественно согласуется с соответ-ствующими данными для жидкостных экстракционных систем и зависимость удерживаемых объемов от кислотности водной фазы соответствует ожидаемой. Однако недостаточность инфор1мации [c.123]

Получение оксимов эфиров диалкилфосфорных кислот из триалкилфосфитов и а-галогеннитросоединений [c.14]

При ультрафиолетовом облучении диалкилфосфористые кислоты и хлоранил реагируют с получением смешанного эфира диалкилфосфорной кислоты и тетрахлоргидрохинона [c.51]

Диалкилдитиофосфорные и диалкилфосфорные кислоты присоединяются к 4-изопропилиденциклогексадиен-2,5-ону-1 при нагревании до 100 °С с образованием смешанных эфиров дитиофосфорной и фосфорной кислот [c.77]

Реагент НЬ — фосфорорганическая кислота [например, бис-(2-этилгексил)фосфорная кислота], а X — фосфорорганичеокое соединение (например, ТОФО). В этом случае механизм реакции будет совершенно иным [21]. Диалкилфосфорные кислоты часто реагируют в димерной форме с образованием экстрагируемых частиц [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология