Давление паров над растворами плавиковой кислоты

Температуры замерзания плавиковой кислоты приведены на рис. 316 (в присутствии примеси Н2804 и Нг51Рб см. ). Температуры кипения в системе НР—НзО и равновесные составы пара при атмосферном давлении приведены на рис. 317. Эти данные относятся к растворам плавиковой кислоты, содержащим 0,1—1,8% [c.307]

Как видно из характера изменения коэффициентов А и В, при повышении концентрации НР давление водяного пара резко падает. Это иллюстрируется и составом пара кипящих растворов (табл. 23). Таким образом, перегонка высококонцентрированной плавиковой кислоты дает возможность получить почти безводный НР. [c.86]

Константа К изменяется в довольно широких пределах при 104°С /С=163-10 , при 270°С /С= 540-Шг . Поэтому равновесие при повышении температуры сильно смещается в сторону образования воды и четырехфтористого кремния. Теплота реакции при постоянном объеме равна 8365 кал . Судя по этим данным, можно предполагать, что в обстановке охлаждающихся магматических паров, содержащих воду, плавиковую кислоту и четыреххлористый кремний, кремнезем растворяется по мере движения газов к поверхности земли. Однако уменьшение давления по мере удаления газа должно благоприятствовать образованию кварца и фтористоводородной кислоты, поскольку эта реакция приводит к увеличению количества молеку [ одна молекула четырехфтористого кремния и две молекулы воды образуют четыре молекулы фтористоводородной кислоты [c.576]

Тананаев не обнаружил образования NaF-2HF при 20°. Возможно, что область концентраций, в которой может существовать это соединение при 20", узка и была пропущена при исследовании. Интересно, что при 20° NaF ЗНР обнаружен при меньшей концентрации НР, чем при 0°. Это возможно в том случае, если упругость диссоциации в системе NaF-ЗНР—NaP-2HF--HP возрастаете температурой медленнее, чем давление пара НР над раствором NaF 2НР в 60%-ной плавиковой кислоте иначе говоря, энтальпия испарения НР из этого раствора должна быть больше энтальпии диссоциации NaF-ЗНР. [c.118]

Температуры кипения в системе HF—НаО и равновесные составы пара при атмосферном давлении приведены на рис. 94. Эти данные относятся к растворам плавиковой кислоты, содержащим 0,1— 1,8 % HjSiFg. Как видно из диаграммы, в системе HF—HgO имеется азеотропная смесь, содержащая 38 % HF и кипящая при 109 °С (0,101 МПа). [c.193]

Фтористый аммоний NH4F получается насыщением 38—40%-ной плавиковой кислоты газообразным аммиаком, охлаждением нейтрализованного раствора до 0° и высушиванием отжатых кристаллов на воздухе [51 ]. Можно высаливать концентрированные растворы NH4F метиловым спиртом [52]. Получить чистый продукт выпариванием раствора не удается, так как в результате улетучивания аммиака раствор обогащается бифторидом. Давления пара растворов измерены Ятловым и Поляковой [511. [c.706]

Химическое стекло устойчиво в органических, а также в нейтральных и большинстве кислых водных растворов. Растворы фосфорной и плавиковой кислот разрушают его. Резко понижена стойкость стекла в щелочных растворах. Так называемое молибденовое стекло довольно быстро разъедается растворами, содержащими иод (в частности, при кристаллизации КЮз). Нужно заметить,что скорость растворения стекла резко растет с увеличением температуры. Интенсивность разрушения увеличивается в 1,5—2,5 раза на каждые 10° С в интервалетемператур до 100°С. Совершенно непригодно стекло для температур свыше 150—200° С при повышенном давлении паров воды. В этом случае растворение сопровождается быстрой раскристаллизацией стекла, фиксируемой по его помутнению. Характеристика устойчивости лабораторного стекла имеется у С. К. Дуброво [1965 г.]. [c.183]

Запаянные трубки или автоклавы применяют в том случае, если химические реакции должны проводиться в растворе при такой температуре, когда давление пара растворителя существенно выше одной атмосферы или если газ должен подвергаться взаимодействию при высоком давлении. Для небольших количеств вещества и не слишком высоких давлений, а также при работе с очень агрессивными веществами пользуются преимущественно запаянными трубками, которые называют также закрытыми трубками для реакций под давлением. Давление, которое могут выдержать такие трубки, зависит от диаметра трубки, толщины стенок, прочности материала на разрыв, температуры и от других факторов. Так, устойчивость, например, к внешнему давлению значительно выше, чем к внутреннему давлению. Кайлет показал, что трубка диаметром 11 мм и стенками толщиной 1 мм разрушается при внутреннем давлении 104 ат, но выдерживает внешнее давление до 460 ат. Трубки чрезвычайно чувствительны к небольшим царапинам, сделанным алмазом или другим способом с другой стороны, предел прочности на сжатие, по-видимому, не зависит от травления поверхности плавиковой кислотой и даже от шлифовки тонким карборундовым порошком. [c.549]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Сырой фтористый водород, полученный из плавикового шпата, содержит до 10% примесей, из которых главными являются вода и четырехфтористый кремний. Другими примесями, присутствующими в меньших количествах, являются серная и фторсульфоно-вая кислоты, а также сернистый и серный ангидриды. Одним из наиболее употребительных методов очистки фтористого водорода служит пропускание его в газообразном состоянии в дымящую серную кислоту при низкой температуре, которая достигается наружным охлаждением. При этом фтористый водород, вода, серный ангидрид и фторсульфоновая кислота легко растворяются, а четырехфтористый кремний и сернистый ангидрид не растворяются. Фтористый водород выделяют нагреванием его раствора в серной кислоте до 60—100°. После этой обработки он содержит только следы сернистого ангидрида [8]. Для освобождения от воды и четырехфтористого кремния особенно ценными оказались методы фракционированной конденсации или перегонки [9]. При этом подбирают такую температуру, чтобы разница в парциальных давлениях паров фтористого водорода и воды была наибольшей [10]. Промышленный метод, в котором фракционирование было использовано для очистки газообразного фтористого водорода, полученного при реакции с фтористым кальцием, позволяет получить вещество, содержащее 0,1—0,2% воды, менее 0,1% четырехфтористого кремния и только следы двуокиси серы. [c.34]

Для иллюстрации характера перечисленных работ воспроизведем краткое содержание некоторых из них. В [6480] осуществлен термодинамический анализ реакции взаимодействия паров плавиковой кислоты с углеродом. В [6500] дано определение оптимальной температуры реакции между раствором и газом при повышенном давлении на примере процесса восстановления хромита натрия водородом при 100—350° С. В (6575] рассмотрена возможность изучения термодинамики окислов методом измерения э. д. с. гальванических ячеек с твердым электролитом, а в [66901 — фазо ые равновесия при диссоциации твердых растворов ортотитанатов с ферритами и особенности их термодинамического анализа. Теория хлорного метода в промышленности редких и цветных металлов изложена в (6778]. Граничные условия синтеза алмаза в системе металл — углерод (с учетом образования твердых растворов) освещены в 6868]. Авторы работы [6943] уточнили диаграмму сродства элементов к кислороду, применив ее к исследованию восстановительных процессов в доменной печи. В [6973] дан расчет реакций изотопного обмена между НгОиНгЗ [c.59]