Соединения -элементов с монодентатными лигандами

Скандий, иттрий, лантан и лантаноиды имеют электронное строение, исключающее образование прочных ковалентных связей, поэтому данные элементы не образуют устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами. Напротив, комплексоны являются уникальными реагентами для этой группы катионов. Лантаноиды занимают особое место по разнообразию форм комплексонатов, это хорошо иллюстрируется на примере неодима (табл. 3.11). [c.373]

Как и в случае соединений с монодентатными лигандами, для /-элементов характерно образование летучих хелатов в первую очередь с 0-донорными лигандами Известные летучие хелаты со связями через атомы азота сравнительно малочисленны, что касается хелатов с S-до-норными лигандами, то единственным свидетельством их летучести пока является обнаружение металлсодержащих ионов в масс-спектрах узкой группы комплексов. [c.46]

Диоксимы — высокоселективные реагенты для осаждения никеля и палладия. Они образуют плоские хелаты состава 1 2 (о структуре хелатов см. разд. 1.4.5.2) с координационным числом центрального иона, равного четырем. Другие элементы, например железо, кобальт, образуют растворимые в воде октаэдрические комплексы, в большинстве случаев содержащие еще два монодентатных лиганда (НгО, ОН, ЫНз, пиридин и т. п.). Хелат меди также легко присоединяет другие лиганды, в то время как хелаты никеля и палладия образуют октаэдрические соединения только с сильными основаниями (например, пиридином), если концентрация этих оснований очень высокая. Хелаты никеля и палладия умеренно растворимы в хлороформе и могут использоваться [c.81]

Как видно из приведенного обзора, комплексоны образуют комплексные соединения с катионами практически всех элементов— металлов. Изложенный материал убедительно показывает, что комплексонаты, в общих чертах подчиняясь закономерностям, присущим комплексным соединениям других лигандов, в частности монодентатных, обладают рядом чисто специфических особенностей. [c.383]

Особого рассмотрения заслуживают комплексы, образуемые ЭДТА с 4/- и 5/-элементами. При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с лантаноидами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в труднодоступности 4/-орбиталей для перекрывания с орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа и исключает образование прочных ковалентных связей донорно-акцепторного характера. Поэтому лантаноиды не образуют сколько-нибудь устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами обычного типа тиосульфат-, цианид-, нитрат-, хлорид-ионами. Однако с комплексонами лантаноиды образуют комплексонаты высокой устойчивости, при этом наблюдается необычайно богатое разнообразие форм комплексных частиц. [c.160]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Соединения типа МХ (п > 0), где X — обычно монодентатный лиганд, например хлорид- или бромид-ион, а связь М—X преимущественно электровалентна. Центральный ион М обладает либо полностью, либо приблизительно сферическим распределением электронного облака. К такого рода соединениям относятся Т1С14, МпС1Г, РеСи, С0С1Г, N 14 . Такой тип комплекса редко встречается у элементов второго и третьего рядов О-блока. [c.43]

Примеры, приведенные в табл. 23, показывают, что молекулярные и ионные лиганды, содержащие донорные атомы названных элементов, могут быть как moho-, так и полидентатными. В свою очередь монодентатный лиганд, имеющий две и более неподеленные электронные пары, может устанавливать связи с двумя комплексообразователями, играя роль мостика между ними. Это приводит к образованию минимум четырех классов комплексных соединений. [c.180]

Домплексные ионные ассоциаты, как правило, довольно хорошо растворимы в органических растворителях. Часто протонированные молекулы полярных органических растворителей ( ониевые катионы ) играют роль катиона ионной пары. Однако слабо диссоциирующие соли (галогениды или псевдогалогениды ртути(И), железа(1И) и многих других элементов) также растворяются в органических растворителях. При экстракции металлов могут извлекаться одновременно соединения двух типов,например HgX2H (RH)+ [HgXa]- (стр. 129). Синергетический эффект (стр. 28) многих экстракционных систем можно объяснить образованием ионных пар, поскольку сольватирующие молекулы могут не только непосредственно координироваться центральным атомом, но и входить Б состав ионного ассоциата в виде ониевых катионов. Некоторые хелатные или комплексные ионы, котьрые сами по себе не экстрагируются, можно извлечь, используя образование ионных пар с катионами или соответственно анионами большого размера. В данном случае можно привести большое число примеров экстракции как простых комплексов с монодентатными лигандами, так и хелатов. [c.24]

Многоядерные комплексные соединения. Распространены комплексные соединения, в которых два или несколько комплексообразователей соединены посредством лигандов. Например, в двухъядерном компликсном соединении [(ЫНз)5Сг—ОН Сг(ЫНз)б] СЬ два иона Сг + (комплексообразователь) связаны посредством группы ОН. Такая связующая группа называется мастиковой. В качестве мостиковых групп могут выступать все полидентатные лиганды (за исключением лигандов, образующих комплексоны), а также монодентатные лиганды, обладающие неподеленными электронными парами ионы Р , С1 , 0 , 5 , ЫНГ и др. К многоядерным комплексным соединениям относятся изополикислоты, гетерополикислоты и их соли. Кислоты, в состав которых входят ядра одного и того же элемента, называются изополикислотами, например Н2[ОзСг— [c.292]

Стереохимия редкоземельных элементов. Во многих соединениях редкоземельных элементов к. ч. равно 9. Если лиганды монодентатны, то координационным полиэдром служит тригональная призма с дополнительным лигандом против центра каждой боковой грани (рис. 9). Эта конфигурация наблюдается у гидратированных Ln(OH)g, LnBfg, Ln lg, NaLnI 4 (через Ln обозначен атом редкоземельного элемента). [c.43]

Реакционная способность этих соединений в общем напоминает пери-дифенолы [2038], но их аналитическое значение меньше. Иногда салициловую или 5-сульфосалициловую кислоту рекомендуют для качественного или количественного фотометрического определения Т1, Ре и других элементов. Эти реагенты с металлами, например с И, в зависимости от концентрации кислоты образуют хелаты состава 1 1, 1 2 или 1 3, которые в большинстве случаев содержат еще сольватационные молекулы растворителя или другие монодентатные комплексообразующие лиганды. Анионные хелаты образуют экстрагируемые ионные ассоциаты с циклическими аминами [94]. Интересно отметить, что желтый комплекс РуН+[Т10 (КНз) ] (КН = анион салициловой кислоты) хорошо экстрагируется хлороформом, в то время как оранжевый комплекс (РуН+)2[Т1Кз] не экстрагируется. Этот пример иллюстрирует общее положение, согласно которому ионные ассоциаты высокозаряженных анионов или катионов плохо экстрагируются. [c.95]