Алкоголиз бензоилхлоридов

Получение эфиров бензойной кислоты алкоголизом бензоилхлорида по Шоттен — Бауману (общая методика для качественного анализа). В пробирке растворяют или суспендируют 0,5 т спирта в 5 мл воды, прибавляют 1 каплю раствора Метилового красного в ацетоне и 1 мл свежеперегнанного бензоилхлорида. Затем по каплям постепенно прибавляют 5 л. КОН. После прибавления каждой порции пробирку закрывают пробкой и сильно встряхивают, пока желтая окраска индикатора не перейдет в красную. Прибавление раствора едкого калн и встряхивание продолжают до тех пор, когда появится неисчезающая желтая окраска и исчезнет запах бензоилхлорида. Образовавшийся сложный эфир отсасывают, промывают небольшим количеством воды и перекристаллизовывают. Жидкие [c.81]

Если химическое равновесие достигнуто, выполняется принцип детального равновесия. В этом случае активные комплексы Af и А идентичны. Различны лишь их переходные состояния А и А+. Так, например, если бы реакция алкоголиза бензоилхлоридов была обратима, то в условиях химического равновесия ядро активного комплекса прямой и обратной реакции могло бы иметь упомянутую выше структуру [c.156]

Для прямой реакции разрыва и реакций переноса одной связи О — Н...0 в спиртах ROH величина h одинакова. Она равна 9,7 кДж/моль, т е. почти такая же, как и для реакции алкоголиза бензоилхлоридов, рассмотренной в гл. IV. Совпадение может быть обусловлено тем, что при образовании активных комплексов во всех этих случаях происходит изменение состояния движения молекул спирта ROH. [c.299]

Рис, 36. Строение активного комплекса в растворах. Возможная структура ядра для реакций алкоголиза пара-замещенных бензоилхлоридов [c.128]

С этих позиций нетрудно понять особенности процесса алкоголиза бензоилхлоридов. В начальной стадии протекают процессы образования активного комплекса. Так как для создания к нужны ионы Н+, то прирост концентрации соляной кислоты в начальной стадии алкоголиза протекает до тех пор, пока концентрация комплексов к не достигнет стационарного значения. После этого реакция вступает в основную стадию, в ходе которой концентрация к остается стационарной и по этой причине прирост концентрации соляной кислоты в единицу времени увеличивается. Когда почти весь бензоилхлорид прореагирует, скорость нарастания концентрации соляной кислоты вновь несколько увеличивается, потому что расход ионов Н+ на образование к прекращается. Если в раствор прибавить соляную кислоту, то концентрация комплексов к в стационарном состоянии повысится, стационарное состояние будет достигнуто быстрее и в конце реакции прирост скорости образования соляной кислоты станет более заметным. Именно это и наблюдалось в опытах Бранча и Никсона [103]. [c.136]

Есть много доказательств того, что диэлектрическая проницаемость не является единственным свойством растворителя, ответственным за изменение скорости гидролиза и алкоголиза хлорангидридов в растворе. Укажем, например, на следующие факты. Несмотря на то что при алкоголизе бензоилхлорида в смеси ацетон — этанол е изменяется лишь от 25 до 21 при изменении содержания спирта от 100 до 50%, э затем остается практическч [c.338]

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом ацилхлоридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г соответствующего спирта и 3 мл пиридина постепенно, при охлаждении льдом прибавляют около 2 г ацилхлорида (бензоилхлорида, -нитробензоилхлорида, [c.90]

Как было показано в 20, процессы образования активного комплекса в жидких фазах могут быть выражены в терминах химических реакций. Поскольку речь идет о неравновесном состоянии, степени полноты этих реакций представляют собой внутренние переменные, определяющие состояние неравновесной системы. Таким образом, свойства системы определяются не только внешними переменными, например давлением Р и температурой Г, но и внутренними переменными—степенями полноты реакций 1а ( = 1. 2,. .., г), где г — общее число естественных реакций, в результате которых в системе могут возникать неравновесные состояния и тем самым создаваться условия для протекания реакции q, константа скорости которой фигурирует в уравнении (V.68). Подчеркнем, что реакция q не обязательно должна входить в перечень реакций, обозначаемых здесь и далее индексом а = 1,2,. .., г. Например, реакции а могут быть быстрыми и сверхбыстрыми, а реакция q—медленной. В таких случаях реакция q выступает как кинетически лимитирующая стадия процесса, возможность протекания которого создается реакциями а. В примере, рассмотренном в 20, реакция q — это алкоголиз паразамещенных бензоилхлорида [c.140]

Изокинетический эффект реакции алкоголиза паразамещенных бензоилхлорида. Вернемся к реакции алкоголиза паразамещенных бензоилхлорида, рассмотренной в предыдущем параграфе. На рис. 40 представлен график зависимости АЯ -от ASf к, где I обозначает номер радикала К в последовательности N0.2,1, Вг, С1, Н, Р, СНд и СН3О. [c.150]

Истинные значения энтальпии АЯ , свободной энтальпии и энтропии активации реакции алкоголиза паразамещенных бензоилхлоридов в спирто-эфирном растворе [c.151]

О механизме реакций алкоголиза паразамещенных бензоилхлоридов. Рассмотрим теперь выводы о механизме реакций алкоголиза, вытекающие из теории изокинетического эффекта и приведенных расчетов. В соответствии с общей схемой (У.64) реакция образования активного комплекса имеет вид [c.151]

Способы расчета величины средней квадратичной флуктуации энергии возбуждения <(А ) > многоатомных молекул в жидких фазах отсутствуют. В качестве грубой оценки порядка величины ((АЕ) ) примем, что I ]/< (АБ) ) I бВ, где В — изокинетическая температура (см. 19). Для реакции алкоголиза паразамещенных бензоилхлоридов в рассмотренных условиях опыта, при которых наблюдается изокинетический эффект 4лек == к = Следовательно, ( +)V<(A )2> = 17,2 и = 4,2<(А >. Если < АЯ [ ) = = k B, то при В = 400 К A t- — 15 кДж/моль. Так как трансмиссионный коэффициент очень мал, мономолекулярная реакция (V.116) должна быть кинетически лимитирующей стадией реакции алкоголиза паразамещенных бензоилхлоридов. По данным Бранча и Никсона [103] константа скорости реакции алкоголиза пара-нитробензоила хлорида составляет величину порядка 10 мин- , т. е. 1,6-10 с Следовательно, = 1,6-10 с . [c.155]

Отсюда следует, что лимитирующая стадия реакции (V.129) вдали от состояния равновесия и в окрестности химического равновесия может быть разной. Допустим, что вдали от химического равновесия трансмиссионный коэффициент реакции (V. 129) и 1, как это наблюдается в случае реакции алкоголиза паразамещенных бензоилхлоридов. Тогда константа скорости A+ мала, кинетически лимитирующей стадией реакции (V. 129) может быть процесс перехода А в состояние А+. При достижении равновесия трансмиссионный коэффициент и и свобод- [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология