Состояние изменение

Энтропия (5) — это функция состояния, изменение которой при переходе системы из одного состояния в другое равно приведенной теплоте (приведенная теплота представляет собой отношение количества теплоты, полученной системой в изотермическом процессе, к температуре процесса) [c.113]

Вещество Состояние Изменение теплосодержания л/ (энтальпия Д Н ) Изменение свободной энергии Значение энтропии 5° [c.448]

Вещество Состояние Изменение теплосодержания Д/ (энтальпия ДН ) Изменение свободной энерги ДР" Значение энтропии, 5 [c.449]

Поскольку все функции, стоящие в правой части равенства (15-4), являются функциями состояния, энтальпия также - функция состояния. Изменение энтальпии системы зависит от ее энтальпии до и после процесса, но совершенно не зависит от пути, по которому система перешла из исходного состояния в конечное таким образом, [c.20]

Изменение энтропии сополимеризации можно вычислить по аналогичному соотношению, но нужно учесть дополнительные вклады за счет образования стеклообразного состояния, изменения конфигурации и смешения. Первые два вклада пренебрежимо малы [55]. Для последнего справедливо (по аналогии с расчетом энтропии смешения идеальных газов) [c.274]

Таким образом, для химической реакции, протекающей между веществами в конденсированном состоянии, изменение энергии Гиббса можно уже рассчитывать по уравнению, не содержащему константу интегрирования [c.212]

Этот результат аналогичен уравнению (VI, 25) и приводит к заключению, что промежуточные состояния в случае адиабатической реакции имеют на составной фазовой плоскости характер, который наблюдался ранее на рис. VI-5 для пути адиабатической реакции при стационарном состоянии (изменения происходят по линии наклона, который равен —1). Направление этих изменений может быть различно, однако основывается на отклонениях от профилей стационарного состояния (начало координат составной фазовой плоскости). [c.190]

При сообщении молекуле небольших количеств энергии возбуждается лишь ее вращательное состояние. Изменение скорости и энергии вращения квантуется, т. е. оно сопровождается поглощением или излучением радиации с частотой г р. При переходах между разными вращательными состояниями испускается вращательный спектр, состоящий из отдельных линий. [c.65]

Следует четко разграничить свойства веществ в объемном агрегатном состоянии и в фиксированном промежуточном состоянии роста размеров ССЕ. Есл)1 в первом случае, как было указано, физико-химические свойства не зависят от геометрических размеров фаз, то в промежуточном состоянии изменения размеров ССЕ (особенно в области размеров коллоидно-дисперсных частиц) обнаруживается взаимосвязь между размерами ССЕ и физико-химическими свойствами НДС. Фазовые переходы, как любой процесс, характеризуются термодинамическими и кинетическими показателями. [c.119]

Отданное количество тепла удобнее рассчитать по воображаемому процессу 1 — 1" — 2, так как реальный процесс 1 — 1 — 2 состоит из одновременного изменения температуры и влажности. Воображаемому изменению I — 1" — 2 соответствует тот же тепловой эффект, что и при действительном изменении, так как это изобарный процесс, и тепловой эффект равен изменению энтальпии. Энтальпия же зависит только от начального и конечного состояний изменения. [c.604]

Процесс поликонденсации может прекратиться по многим причинам установившегося равновесного состояния, изменения структуры и нарушения эквивалентности функциональных групп, увеличения вязкости реакционной среды и связанного с этим уменьшения подвижности макромолекул. [c.404]

Как было показано в гл.1, в случае протекания самопроизвольных процессов в изолированной системе энтропия системы всегда возрастает. Поскольку в равновесном состоянии изменение энтропии прекращается, в состоянии равновесия энтропия в изолированной системе достигает максимального значения [c.49]

Разность ф и ф2 очень мала, следовательно, система в стандартных условиях близка к равновесному состоянию. Изменение концентрации реагентов (по сравнению со стандартными) может изменить состояние системы. [c.101]

Поскольку и и Я —функции состояния, изменения АО и АН однозначно определяются лишь конечным и начальным состояниями системы, т. е. не зависят от пути процесса и способа осуществления реакции. Для реакции с точно известными исходными и конечными веществами не имеет значения, сразу лн получаются из исходных веществ конечные продукты или через промежуточные стадии (например, СОг может образоваться непосредственно по реакции Сн-02 = С0г или через промежуточное соединение СО, которое затем окисляется до СОг). Эта закономерность играет чрезвычайно важную роль в термохимии и позволяет проводить расчет теплоты образования и теплового эффекта реакции из экспериментальных данных. Еще в 1840 г. Гессом был установлен закон, два следствия из которого наиболее важны для термохимии [c.225]

Координатами состояния системы называются параметры состояния, изменение которых служит признаком наличия определенного взаимодействия. Так, химическое взаимодействие всегда сопровождается изменением массы отдельных веществ, которые составляют систему, электрическое взаимодействие всегда сопровождается изменением электрического заряда. [c.227]

При одном и том же атоме М в зависимости от его валентного состояния (гибридизации АО) частота может меняться в пределах до 50%. В зависимости от окружения, т. е. заместителей при М в данном валентном состоянии, изменения частоты могут происходить в пределах до 20%. Расщепления линий ЯКР могут превышать 2% частоты также при разных конформациях молекул, что позволяет иногда определять наличие конформеров и соотношение между ними. Такого же порядка сдвиги частоты ЯКР возможны за счет эффектов кристаллического поля в молекулярных кристаллах. Что касается изменений частот, вызываемых наличием меж- и внутримолекулярных водородных и других ассоциативных связей, то они могут составлять от 3 до 40% частоты. [c.98]

Энтропия является функцией состояния. Поэтому изменение энтропии зависит от начального и конечного состояний системы в каком-либо процессе, но не зависит от характера процесса. Процесс может быть обратимым или нет — все равно изменение энтропии в случае определенных начальных и конечных состояний остается неизменным. Это позволяет подсчитывать изменение энтропии в ходе любого процесса, заменяя его хотя бы воображаемым обратимым процессом, но с такими же исходным и конечным состояниями. Изменение энтропии при этом будет одинаковым. [c.87]

В стационарном состоянии изменение энтропии в системе прекращается и [c.326]

При обратимом протекании процесса или в момент равновесного состояния изменение изобарного и изохорного потенциалов равно нулю [c.64]

Величины Р п О представляют собой функции состояния, изменение которых позволяет решить вопрос о направлении самопроизвольного процесса, протекающего при постоянных объеме и температуре или при постоянных давлении и температуре соответственно. Так, для любого процесса А0<0, если при постоянных давлении и температуре процесс идет самопроизвольно в прямом направлении Л0>0, если при тех же условиях процесс идет самопроизвольно в обратном направлении, и Д0 = 0, если система находится в равновесии. Аналогичные соотношения справедливы и для изменения свободной энергии Гельмгольца. Зависимость энергии Гельмгольца Р от объема и температуры и энергии Гиббса О от давления и температуры выражается соответственно уравнениями [c.79]

Поскольку внутренняя энергия есть функция состояния, изменение ее в процессе однозначно определяется начальным и конечным состояниями системы и не зависит от пути перехода нз одного состояния 2 [c.74]

Отсюда видно, что через достаточно большой промежуток времени п практически ие изменяется и реагирующая система достигает стационарного состояния. Изменение величины п со временем для рассматриваемого случая представлено на рис. 85 (кривая /). [c.255]

Совокупность термодинамических параметров определяет термодинамическое состояние системы. Каждому состоянию системы соответствует строго определенное значение каждого из ее свойств. Следовательно, каждое свойство системы является функцией ее состояния. Изменение функций состояния системы не зависит от пути процесса, а зависит лишь от начального и конечного состояний системы. Так. например, изменение внутренней энергии системы при переходе ее из состояния I в состояние 2 всегда определяется равенством Аи = [c.232]

На рис. 10.1 показано уменьшение удельного объема при понижении температуры. Видно, что после достижения Т с удельный объем при дальнейшем охлаждении меняется гораздо медленнее. Действительно, для полимеров в стеклообразном состоянии коэффициент теплового расширения составляет только 2-10 1/град. В области стеклообразного состояния изменение ближнего порядка при охлаждении уже ке происходит и удельный объем уменьшается только за счет уменьшения расстояний между молекулами. Это определяет объем, занимаемый самими молекулами ( занятый объем). Удельный объем и занятый объем уменьшаются с одинако-ЕОЙ скоростью, поэтому свободный объем полимера практически не уменьшается при охлаждении ниже [c.143]

Само название физическая химия показывает, что эта наука посвящена изучению связи между химическими и физическими явлениями. Повседневный опыт и научные эксперименты показывают, что химические и физические явления неразрывно связаны между собой и влияют друг на друга. Протекание химических превращений сопровождается рядом физических явлений выделением или поглощением тепла, выделением или поглощением излучения, изменениями электрического или магнитного состояния, изменениями объема и давления. [c.11]

Неравновесная система должна рано или поздно вернуться к состоянию равновесия. Происходящие при этом изменения составляют то, что называют процессом. Вопрос о критериях равновесия классической термодинамикой решается с помощью функций состояния, изменения которых не зависят от пути процесса и определяются только исходными и конечными значениями функций. [c.297]

При рассмотрении первого закона термодинамики мы имели дело с двумя функциями состояния, изменение которых было связано с тепловыми эффектами реакции [c.50]

Первое начало термодинамики может быть сформулировано иначе следующим образом внутренняя энергия V является функцией состояния. Изменение внутренней энергии АС/ системы, переходящей из состояния 1 в состояние 2,— алгебраическая сумма всех энергий, обменивающихся с внешней средой. Эта формулировка включает утверждение, что внутренняя энергия 7 системы зависит только от состояния системы. Отсюда следует, что изменение энергии А [/ системы при переходе из состояния 1 в состояние 2 всегда одинаково вне зависимости от того, какой путь выбран для этого перехода это изменение равно разности величин V внутренней энергии системы в состояниях 2 и 1 соответственно [c.165]

Нужно отметить, что, поскольку энтропия — функция состояния, изменение энтропии А5, которое сопровождает превращение системы, обусловлено только начальным и конечным состояниями системы и не зависит от пути процесса и, в частности, от того, является ли [c.187]

Свободная энергия G — функция состояния, поскольку она равна разности двух функций состояния. Изменение AG этой функции при конечном процессе равно [c.199]

Поскольку свободная энергия — функция состояния, изменение свободной энергии для химической реакции равно разности свободных энергий продуктов и реагентов. [c.201]

Нужно отметить, что поскольку энтропия — функция состояния, изменение энтропии Д5, которое сопровождает превращение системы, обусловлено только начальным и конечным состояниями системы и не зависит от пути процесса и, в частности, от того, является ли процесс обратимым или необратимым. Для превращения, осуществляющегося при постоянной температуре (изотермический процесс), изменение энтропии Д5 независимо от характера процесса дается выражением [c.82]

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

Изменение констант кислотности при возбуждении может достигать нескольких порядков, причем при возбуждении в синглетные состояния изменения, как правило, гораздо значительнее, чем при возбуждении в триплетные состояния. Если изменение констант кислотности достаточно велико, за время жизни возбужденного состояния может произойти присоединение или отщепление протона. [c.230]

В этом отношении существенное значение имеет только величина А х — разность частичных молярных объемов X и А, В,. . . в стандартном состоянии изменение коэффициентов активности с температурой обычно пренебрежимо мало. Для идеальных растворов коэффициенты активности равны нулю и частичный молярный объем становится идентичным с молярным объемом. До тех пор пока между частицами А, В,. . . нет сильных взаимодехгетвий, Ух VА + Ув + так что АУх = АГх О и скорость реакции не зависит от давления. [c.439]

Наконец, при сообщении молекуле еще большей энергии может быть изменена ее электронная конфигурация, т. е. молекула может быть приведена в возбужденное состояние. Изменение расположения электронов влечет за собой изменение энергии молекулы, что вызывает испускание или поглощение электромагнитных колебаний с определенной частотой Гзл, характеризующей электронные переходы. В возбужденном состоянии молекула также может совершать колебания и вращаться. Переходам между возбужденным и невозбуж -деиным состояниями соответствует появление новой группы полос Б спектре. [c.65]

Между, молекулами как однородных, так и разнородных веществ существует взаимодействие. Это подтверждается существованием веществ в твердом, жидком и газообразном состоянии, изменением температуры газа при его расширении и сжатии, процессами конденсации и адсорбции, изменением объема при растворении твердых и жидких тел и т. п. Энергия межмолекулярного взаимодействия меньше энергии химического взаимодействия. Если при образовании моля жидкой воды из водорода и кислорода выделяется 286 кдж теплоты, то для перевода моля жидкой воды в парообразное состояние при 25° С требуется всего 44 кдж. Межмолекулярное взаимодействие называется ван-дер-ваальсовым взаимодействием, а силы межмолекулярного взаимодействия — силами Ван-дер-Ваальса, [c.75]

Под тепловыми свойствами углеводородов и фракций нефти подразумеваются те физические характеристики, которые позволяют определять затрату тепла в калориях) на -совершение тех или иных процессов, например химического превращения (теплоты реакции), нагрева (теплоемкости в жидком и цароо1бразном состояниях), изменения агрегатного состояния (теплоты плавления, испарения и т. д.), сгорания (теплотворная способность). [c.84]

В реагирующей системе А ВСт1АВ С атомы В тл С соединены простой связью, т. е. парой электронов с противоположными спинами, а А имеет неподеленный электрон. При присоединении А к ВС взаимодействие электронов дает снижение обменной энергии, в результате связь ВС ослабевает и нарастает тенденция к разрыву молекулы. При достижении определенного энергетического уровня атом С начинает удаляться из молекулы, а А—внедряться. В некоторый момент силы связей атомов А и С с В будут уравновешены, и система вступает в переходное состояние. Изменение потенциальной энергии системы при этой реакции представлено графически на рис. 27. В точке пересечения барьера образуется активированный [c.131]

Таким образом, процесс поликонденсацип прекращается в [)езультате установления равновесного состояния, изменения структуры функциональных групп макромолекул, нарушения эквивалентности функциональных групп, принимающих участие в поликопденсации, нарастания вязкости реакционной смеси и уменьшения подвижности макромолекул. [c.166]

Все элементы группы 8А в нормальных условиях представляют собой газы, однако при низких температурах они конденсируются и даже переходят в твердое состояние. Изменения температуры плавления, температуры кипения и энтальпии испарения элементов группы 8А (см. табл. 11.4, ч. 1) отражают изменения в величине сил их межатомного притяжения. Такие силы притяжения, как описано в разд. 11.5, ч. 1, обусловлены несвязывающими дисперсионными взаимодействиями. [c.286]

Зависимость критерия О, а следовательно, и механических свойств (например, модуля упругости) от частоты действия силы гораздо более слабая. Для построения полной термомеханической кривой, охватывающей все 1ри физических состояния, изменение времени действия силы должно составлять много десятичных порядков. Часто такой эксперимент невозможно практически осуществить. Применяют принцип температурно-временной аналогии, основы ко7орого зало.жены в работах советских ученых А. П. Александрова и Ю. С. Лазуркина. [c.137]

Когда изолированная термодинамическая система подвергается превращениям, приводящим ее к состоянию, отличному от начального состояния, изменение внутренней энергии А (/ равняется нулю. Поскольку система изолирована, она не может осуществлять обмеп энергией с внешней средой. Значит, в этом случае = О и = 0. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология