Присоединение к винилогам карбонильных соединений

Общая методика присоединения аминов к винилогам карбонильных соединении (табл. 136). [c.204]

Присоединение галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений [c.208]

Общая методика присоединения галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений (табл. 138). Пропускают сухой галогеноводород в 0,2 моля свежеперегнанного, защищенного от влаги воздуха винилога карбонильного соединения, охлажденного в смеси льда с поваренной солью примерно до —10 °С. Скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5 °С. После поглощения теоретического количества (контроль по массе сосуда ) закрытую колбу оставляют при О С на ночь. Затем реакционную смесь промывают последовательно водой, 10%-ным раствором бикарбоната натрия, еще раз водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. [c.208]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений (присоединение по Михаэлю) [c.208]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко [c.208]

Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений, Галогеноводороды нуклеофильно присоединяются к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям против правила Марковникова, образуя -галогенкарбонильные соединения, например [c.374]

В случае а- или р-алкилзамещенных винилогов карбонильных соединений реакции присоединения в значительной степени затруднены, так как алкильные группы экранируют реакционный центр, а также уменьшают частичный положительный заряд на соответствующем атоме углерода благодаря своему индуктивному эффекту ( + /). В табл. 63 приведены некоторые [c.355]

Общая методика присоединения галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений. Пропускают сухой галогеноводород в 0,2 моля свежеперегнанного, защищенного от влаги воздуха винилога карбонильного соединения, охлажденного в смеси льда с поваренной солью примерно до —10°. Скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5°. После поглощения теоретического количества (контроль по весу [c.505]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ АМИНОВ К ВИНИЛОГАМ карбонильных СОЕДИНЕНИЙ [c.220]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДЫ, ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ, СЕРОВОДОРОДА, СПИРТОВ И ТИОЛОВ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.223]

З. ПРИСОЕДИНЕНИЕ С-Н-КИСЛОТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ (ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО МИХАЭЛЮ) [c.225]

Значительный интерес представляет присоединение альдегидов к винилогам карбонильных соединений. Альдегидный водородный атом не имеет С—Н-кислотного характера, а углеродный атом карбонильной группы представляет электрофильный центр следовательно, для осуществления реакции полярность последнего необходимо изменить. Такое изменение происходит [c.225]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ АМИДОВ КИСЛОТ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.233]

Среди многих реакций галогенкарбоновых кислот, которые протекают под действием металла, по-видимому, наиболее известной и широко применяемой является реакция Реформатского [52]. По этой реакции альдегид или кетон обрабатывают цинком и га-логенидом, чаще всего сложным эфиром 2-галогенокислоты или его винилогом. Формально реакцию можно рассматривать как присоединение цинкорганического бромида к карбонильному соединению, в результате чего после гидролиза получают спирт или, если протекает дегидратация, соответствующий олефин схема [c.149]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

В качестве алкилирующих агентов вместо галогеналканов и алкилсульфонатов можно использовать а,Р-ненасыщенные карбонильные соединения (винилоги карбонильных соединений). Они реагируют с литий- и магнийорганическими соединениями в неполярных растворителях преимущественно по механизму 1,2-присоединения (К-29а). Особенно гладко протекает 1,2-присоединение при использовании соединений церия(П1) и хрома(П) [Иа]. Медьорганические соединения приводят преимущественно к 1,4-присоединению (К-8). Очень высокой реакционной способностью обладают высшие купраты Rj ui N) , [c.193]

Присоединение С — Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Эти реакции особенно гладко протекают с Р-дикар-бонильными соединениями (почему ), но хорошо идут также с кетонами и нитрилами типа бензилцианида. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [c.499]

Общая методика присоединения галогеноводородов к винилогам карбониль-лых соединений (табл. 167). Пропускают сухой галогеноводород через Ю,2 моля свежеперегнанного винилога карбонильного соединения, защищенного от влаги воздуха и охлажденного до температуры —10 °С смесью льда с хлоридом натрия. Скорость пропускания газа устанавливают таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5° С. После погло-ацения теоретического количества газа (контроль по массе сосуда ) закрытую жолбу оставляют на ночь при 0 С. Затем реакционную смесь последовательно промывают водой, 10%-ным раствором гидрокарбоната натрия, еще раз водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. [c.224]

Присоединение С—Н-кислотных соединений к винилогам карбонильных соединений в присутствии основных катализаторов имеет большое препаративное значение. Особенно гладко эти реакции протекают с р-дикарбонильными соединениями (почему ), но хорошо идут также с кетонами и нитрилами типа бензилцианида. Часто их называют присоединением по Михаэлю. [В соответствии со схемой (Г.7.189) составьте уравнение реакции присоединения малонового эфира к эфиру акриловой кислоты в присутствии алкоголята натрия ] [c.225]

Вместо винилогов карбонильных соединений часто при присоединении по Михаэлю используют соответствующие основания Манниха (см. разд. Г,3.1.в и Г,7.2.7). Процесс протекает по механизму элиминирования-присоединения через винилоги карбонильных соединений или их аналогов. Так, из грамина [см. схему (Г.7.121)] и бензальдегида описанным выше путем с СМ в качестве катализатора получают З-(бензоилметил) индол [c.226]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]

Согласно представлениям Фюуону, перенос реакционной способности какой-либо функциональной группы в другую удаленную точку молекулы может осуществляться за счет промежуточного образования винильных групп (принцип винилогии). Покажем это на примере соединений, относящихся к а, Р-ненасыщенным кетонам д), для которых обнаружено, что находящаяся в р-поло-женни карбонильная группа обладает повышенной реакционной способностью, что проявляется в существовании реакций присоединения цианистых или магпийорганических соединений в положение 1,4. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология