Присоединение общая методика

Общая методика присоединения дихлорокарбена к олефинам (табл. 80). 0,1 моля олефина и 1 ммоль бензилтриэтиламмонийхлорида растворяют [c.391]

Общая методика радикального присоединения альдегидов к эфиру малеиновой кислоты. Хорошо реагируют только алифатические, насыщенные, не разветвленные в а-положении альдегиды. Реакцию можно проводить как с олефинами, так и с а, -ненасыщенными кетонами и особенно хорошо- [c.264]

Общая методика для присоединения по Михаэлю (табл. 139) [c.212]

Общая методика присоединения аминов к винилогам карбонильных соединении (табл. 136). [c.204]

Общая методика реакции присоединения по Михаэлю (табл. 168). [c.227]

Общая методика присоединения галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений (табл. 138). Пропускают сухой галогеноводород в 0,2 моля свежеперегнанного, защищенного от влаги воздуха винилога карбонильного соединения, охлажденного в смеси льда с поваренной солью примерно до —10 °С. Скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5 °С. После поглощения теоретического количества (контроль по массе сосуда ) закрытую колбу оставляют при О С на ночь. Затем реакционную смесь промывают последовательно водой, 10%-ным раствором бикарбоната натрия, еще раз водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. [c.208]

Общая методика присоединения брома к олефинам (табл. 60). [c.339]

Общая методика присоединения галогеноводородов к винилогам карбониль-лых соединений (табл. 167). Пропускают сухой галогеноводород через Ю,2 моля свежеперегнанного винилога карбонильного соединения, защищенного от влаги воздуха и охлажденного до температуры —10 °С смесью льда с хлоридом натрия. Скорость пропускания газа устанавливают таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5° С. После погло-ацения теоретического количества газа (контроль по массе сосуда ) закрытую жолбу оставляют на ночь при 0 С. Затем реакционную смесь последовательно промывают водой, 10%-ным раствором гидрокарбоната натрия, еще раз водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. [c.224]

Общая методика присоединения брома к олефинам [c.242]

Общая методика присоединения галогеноводорода к винилогам карбонильных соединений. Пропускают сухой галогеноводород в 0,2 моля свежеперегнанного, защищенного от влаги воздуха винилога карбонильного соединения, охлажденного в смеси льда с поваренной солью примерно до —10°. Скорость пропускания регулируют таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5°. После поглощения теоретического количества (контроль по весу [c.505]

Общая методика присоединения аминов к эфирам ацетилендикарбоновых кислот (табл. 77). [c.379]

Общая методика радикального присоединения к олефинам (табл. 78). [c.382]

Получение замещенных тиомочевин присоединением первичных или вторичных аминов к фенилизотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизотиоцианата в 5 мл спирта. Если реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1—2 мин. Если при последующем охлаждении и трении стеклянной палочкой о стенку стакана кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), снова нагревают в течение 10 мин или проводят реакцию сначала без растворителя, а затем осаждают продукт 50%-ным водным спиртом. Тиомочевины перекристаллизовывают из спирта. [c.120]

Общая методика получения таких аддуктов по Шлевку состоит в том, что ненасыщенное соединение в количестве 2—3 г запаивают под азотом в сосуде Шленка в 250 мл сухого эфира с не слишком мелким порошком натрия, взятым в избытке (например, около 10 г). Необходимо заполнять сосуд эфиром почти до бокового отвода, гак как иначе при встряхивании натрий сбивается в комок. Сосуд встряхивают до тех пор, пока не закончится присоединение. Часто оно начинается не сразу. Индукционный период различен. Иногда реагирующие вещества остаются без видимых изменений в течение длительного времени. В таких случаях лучше оставить реакционный сосуд в покое, пока около натрия не начнет появляться окраска. Далее реакция идет нормально и можно начать встряхивание. Получение продуктов присоединения ведут в атмосфере инертного газа в условиях тщательной изоляции от кислорода и влаги воздуха. [c.442]

Общая методика проведения реакций присоединения. Реакции проводили с эквимолекулярными количествами [c.20]

Дополнительным подтверждением возможности такого маршрута является тот факт, что элиминирование может протекать и без щелочи с выделением газообразного НС1. Реальность существования R4-N+HX2 в органических средах обсуждалась в. разд. 3.2. В присутствии оснований R4N+HX2 нейтрализуется на поверхности раздела фаз, что сдвигает равновесие реакции элиминирования — присоединения и увеличивает общее время реакции. Ниже приведены типичные экспериментальные методики. [c.243]

Правила устанавливают общие требования присоединения отводов к потребителю для всех материалов. Правила включают определенные требования для отводов пластмассовых труб или их присоединений к магистралям из различных материалов. Методики, рекомендации и замечания дополняют эти требования. Повторения приводятся для непрерывности изложения или для усиления смысла. [c.583]

Общий выход сульфида и тиола составляет 75—85%. Скорость второй стадии реакции больше по сравнению с медленно протекающей первой стадией присоединения сероводорода к исходному N-винилпирролидону. Для получения тиола применялся большой избыток сероводорода (11—13 молей), однако и в этом случае выход тиола очень мал. Реакция очень чувствительна к небольшим примесям в исходных веществах. Продукты окисления, образующиеся при длительном хранении виниллактамов в соприкосновении с воздухом, заметно тормозят этот процесс. Для разделения продуктов реакции способом экстракции разработана специальная методика [21]. [c.55]

По Ягченйе N-фенилуретанов присоединением спиртов к фенилизоцианату (общая методика для качественного анализа). К раствору 0,5 г фенилизоцианата в 10 мл сухого лигроина (т. кип. 80—100°С) добавляют 0,3—0,5 г спирта (предварительно его необходимо тщательно высушить ) в 5 мл того же растворителя. По окончании реакции нагревают 1—3 ч на кипящей водяной баяе, фильтруют горячим и дают охладитьси. Осадок промывают холодным петролейным эфиром и перекристаллизовывают из этого же растворителя или из четыреххлористого углерода. [c.113]

Получение замещенных тиомочевин присоединением первичных или вторичных аминов к феиилизотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизо-тиоцианата в 5 мл спирта. Бели реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1—2 мин. Если при после-дующе1М охлаждении, несмотря на трение стеклянной палочкой, кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), то нагревают еще [c.113]

Дать общую методику для идентификации олефинов нельзя. Во многих случаях идентификацию удается провести, используя продукты присоединения брома (ср. разд. Г, 4.1.5), окисление по двойной связи перманганатом калия (ср. разд. Г, 6.5.1), озонирование и превращение в альдегиды (ср. разд. Г, 4.1.8), эиокси-дирование и перегруппировку с образованием кетонов или альдегидов (ср. разд. Г, 4.1.6). Озонирование и гидрирование (ср. разд. Г, 4.5) могут служить для количественного определения олефинов. [c.321]

Общая методика проведения реакции Л ихаэля. К смесн эквимольных количеств (по 0,05 моль) малонового нлн ацетоуксусного эфира, соды и каталитических количеств ТЭБАХ в 20 мл беизола добавляют при интенсивном перемешивании 0,05 моль альдегида. Смесь нагревают при 40—50 °С (диметилацеталь фумарового диальдегида выдерживают при 15 °С) в течение 0,5—4 ч, отфильтровывают, фильтрат разбавляют эфиром, промывают водой, сушат (М 504), разгонкой выделяют продукты присоединения. [c.122]

Получение N-фенилуретанов присоединением спиртов к фенил-изоцианату (общая методика для качественного анализа). Краствору [c.415]

Амидный процесс, хотя и очень полезен, однако выходит за рамки настоящей главы. В стандартном процессе реагент прибавляют к смеси амина и кислоты. Так как присоединение трех-хлористого фосфора к кислоте и амину приводит к реакции, протекающий через фосфазосоединение, а не через хлорангидрид [413], то можно предполагать, что стандартный процесс также вначале протекает через фосфитамид, а не через смешанный ангидрид. Однако при получении промежуточных соединений для синтеза окситоцина прибавление диэтилхлорфосфита к пиридиновому раствору карбобензилокси-З-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина и метилового эфира L-изолейцина в соответствии с общей методикой, применяемой при синтезе фосфазопептидов [414], приводит к частичной рацемизации продукта реакции. Этого можно было бы избежать, предоставив хлорфосфиту прореагировать сначала с эфиром изолейцина, пользуясь амидным методом [392, 411]. Эти результаты наводят на мысль, что стандартный процесс протекает, по крайней мере частично, через смешанный ангидрид, а не исключительно через фосфитамид. [c.296]

В случае енолизуемых алифатических альдегидов сильноосновный цианид катализирует альдольную конденсацию. С помощью других катализаторов, однако, и в такой ситуации удается изменить соответствующим образом полярность карбонильного атома углерода и осуществить присоединение по Михаэлю (см. литературу, цитированную после общей методики). [c.226]

Общая методика присоединения пентахлорида фосфора к алкоксиалкинам [127]. 0.1 моль алкоксиалкина в 50 мл тетрахлорида углерода при перемешивании по каплям добавляют к раствору 0,2 моль пентахлорида фосфора в 200 мл тетрахлорида углерода. Оставляют на ночь при комнатной температуре, затем при О °С в реакционную смесь пропускают диоксид серы до полного растворения осадка комплекса. Продукт дважды перегоняют. [c.143]

Эта же общая методика была использована и Эльтентоном [210—212]. Для опытов была сконструирована реакционная камера, отделенная от ионного источника лишь несколькими тонкими диафрагмами с очень маленькими отверстиями. Использование отдельных откачпых трубопроводов, присоединенных к печи и к [c.125]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Поэтому для того, чтобы стало возможным реальное синтетическое использование этих реакций, требовалось либо кардинально изменить условия и проведения, либо разработать эквивалентные по результату синтетические последовательности, основанные на реагентах иной хи.мической Природы. Скажем, адекватной заменой кислотно-катализируемого присое- ЩНения воды или спиртов к алкенам в настоящее время является связка двух действительно общих и чисто протекающих (с исключительным образованием М-аддуктов ) реакций, а именно сольвомеркурирования и восстановления (см. схему 2.10). Конечно, внешне эта последовательность может показаться проигрышной по сравнению с прямым присоединением воды или спиртов, но ее отличительная особенность состоит в том, что эта. методика [c.85]

Для проверки расчетных значении относительных активно стеи пропилена и бутена 1 проведена сополимеризация в среде Жидких смесей указанных мономеров, состав сополимера опре делен по методике [303] Экспериментальные данные относитель ных активностей удовлетворительно совпадают с расчетными Расчеты по чередованию мономерных звеньев тройной сме си показывают, что с увеличением содержания бутена 1 в жид кои фазе уменьшается вероятность присоединения этилена к пропилену (табл 53), увеличивается вероятность присоединения этилена к бутилену и ввиду низкои реакционной способности бутена 1 общая скорость тройной сополимеризации резко па Дает [ 203] (рис 36, температура 0°С, концентрация этилена в Жидкои фазе 2,87 г мол л, (АсАс)зУ ДИБАХ=1 8) [c.81]

Для получения продуктов с заведомой стереохимией иногда используется стереоспецифичность присоединения, инициируемого электрофильными бромом или иодом. Примером может служить методика Вудворда и Брутчера [88] для получения ацетатов г ис-гликолей. Стереохимия реакции определяется некоторыми особенностями соседней ацетоксигруппы. Даже в тех случаях, когда бимолекулярное замещение стерически затруднено и реакция определяется участием ацетоксильной группы, общим стереохимическим результатом замещения может быть обращение конфигурации из-за способа открытия кольца циклического промежуточного соединения (схема 35). Однако, следует признать, что в некоторых случаях стереоспецифичность суммарной реакции оказывается далеко не полной [89]. [c.181]

Приведенные в книге данные не охватывают всего многообразия проявлений стереоспецифического катализа. Остались нерассмотренными результаты по стереохимии гидрогенизации шестичленных циклов, г ыс-присоединения водорода, вопросы асимметрической каталитической гидрогенизации и гомогенного асимметрического восстановления, приведшие в последнее время к интересным как в теоретическом, так и в практическом отношении результатам. Анализ работ в области асимметрического катализа и адсорбции показывает, что общая направленность исследований заключается в разработке общих принципов асимметризующего действия таких катализаторов. Из приведенных данных видно, что если 10—15 лет назад стереоспецифический и, особенно, асимметрический катализ относился к экзотической и малоразрабатываемой области учения о катализе, то за последние годы в этой области наблюдается значительный прогресс- В настоящее время можно говорить уже о выявлении общих закономерностей, позволяющих проводить более планомерные поиски новых стереоспецифических систем. До недавнего времени область стереоспецифического катализа ограничивалась исследованиями ио избирательному каталитическому получению цис- или гракс-иаимеров. Данные по асимметрическому катализу ограничивались известными работами Бредига и Шваба, обнаруживших, но подробно не исследовавших асимметризующее действие нанесенных диссимметрических катализаторов. Эти эвристические работы представили значительный тео ретический и принципиальный интерес, однако говорить об их практическом приложении не приходилось. Исследования последних лет, особенно работы в области полимеризационного катализа (Натта, Фурукава, Цурута), показали перспективность таких работ и стимулировали усиление исследований. Этому способствовала в значительной степени разработка совершенной аналитической методики, позволившей на новом уровне подойти к исследованию стереоспецифического катализа, например в области синтеза конформеров (Зигель). Данные Фурукавы, Цуруты по исследованию стереоселективной и стереоэлективной полимеризации окиси пропилена показали возможность синтеза высокоэффективных каталити- [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология