Полиметилсилоксаны полимеризация

По многим своим физическим и химическим свойствам (внешнему виду, химической инертности, отсутствию агрессивного действия на металлы и взаимодействия с большинством твердых органических изоляционных материалов) полиэтилсилоксановые жидкости аналогичны жидким полиметилсилоксанам, однако в отношении нагревостойкости уступают последним. При температуре 150° в присутствии воздуха наблюдается заметное окисление полиэтилсилоксановых жидкостей, сопровождающееся ухудшением их электрических характеристик. Длительно допустимая рабочая температура для жидкостей этого типа не превышает 130°. Повышенное по сравнению с полиметилсилоксанами содержание атомов углерода в органических радикалах полимерных цепей обусловливает более высокие значения коэффициента рефракции, плотности и величины поверхностного натяжения полиэтилсилоксановых жидкостей (при одинаковой степени полимеризации). [c.149]

Результаты исследований влияния степени полимеризации полиметилсилоксанов на процесс измельчения свидетельствуют о некотором снижении эффекта интенсификации при переходе от членов ряда с меньшей степенью полимеризации к членам с более высокой степенью полимеризации. Это явление соответствует обращению ряда Траубе. [c.111]

Полиметилсилоксаны могут быть получены и согидролизом метилхлорсиланов различной функциональности с последующей соконденсацие продуктов согидролиза. Так, гидролитическо11 поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана можно получить термореактивны полиметилсилоксан, которых быстро отверждается при относительно низкой температуре (—150 °С) без добавления каких-либо катализаторов. Время полимеризации такого полимера при 150 °С не более 10 мин. Его можно применять в качестве связующего в пресскомпозициях. Гидролитической поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и триметилхлорсилана можно получить полиметилсилоксан, раствор которого в ксилоле может быть применен в качестве присадки для устранения флотации (расслаивания) пигментов в эмалевых пленках. [c.213]

Е301. Происходила, очевидно, термоконденсация, что согласуется с наблюдениями в опытах с полиметилсилоксанами, которые, как сообщалось ранее [8], являются устойчивыми в отношении окисления при температурах до 175°, подвергаются изменениям при 200° и превращаются в гель при 225°. Исследования инфракрасных спектров силиконового масла и эластомера показали, что оба этих силикона в действительности являются полиметилсилоксанами и что дальнейшая полимеризация (поперечное сшивание), по-видимому, происходит в результате конденсации двух и более силоксановых радикалов, из которых удаляются ме-тильные группы. Чтобы избежать затруднений, связанных с окислением полиметилсилоксанов (возможного при отсутствии контроля атмосферы в гравиметрических весах), силиконовое масло нагревали в печи при 260° и постоянной скорости потока азота, проходящего над поверхностью жидкости. Хотя применялся свободный от кислорода азот, в нем, по-видимому, содержался кислород, вызывавший некоторое окисление. Недавно сообща- [c.276]

Напротив, при разделении гексафторацетилацетонатов бериллия (ионный радиус 0,35 А, тетраэдрический комплекс) и алюминия (ионный радиус 0,51 А, октаэдрический комплекс) на фторо-лубе HG-1200 (продукт полимеризации трифторхлорэтилена) хелат алюминия удерживался меньше, чем хелат бериллия [16], что противоречит данным работ [13, 14]. При хроматографировании Р-дикетонатов меди(П) (плоский квадрат) и железа(П1) (октаэдр) на полиметилсилоксане SE-30 время удерживания обоих комплексов почти одинаково, а на неполярной углеводородной смазке (аниезоне L) или парафине удерживание хелата меди значительно больше. При хроматографировании комплексов УО(ФОД)г (квадратная пирамида) и У(ФОД)з (октаэдр) на колонке с полиметилсилоксаном SE-30 хелат ванадила выходит раньше хелата ванадия(П1), однако на колонке с полиметилфенил-силокеаном 0V-17 пики этих хелатов меняются местами [17]. Все эти факты можно объяснить только специфическим взаимодействием молекул хелатов металлов с жидкой фазой, однако природа этого взаимодействия во многих случаях недостаточно ясна. [c.52]

Энергия активации вязкого течения, так же как теплота испарения, давление паров и вязкость при различных температурах, по-разному зависит от числа звеньев для линейных и циклических соединений. Температурный коэффициент вязкости — отношение (т], — — Г]з8)/т)з8 — прекращает возрастать при вязкости порядка 10 мм /с (при 38 °С) [5]. Резкий рост плотности и диэлектрической проницаемости полиметилсилоксанов прекращается при степени полимеризации, близкой к 50. Олигомеры с концевыми триметилсилильными группами способны к кристаллизации при наличии уже 23 диметилсилоксановых звеньев, а полимеры, не имеющие таковых, — при наличии 36. Структура кристаллической фазы совпадает со структурой кристаллов полидиметилсилоксана, которые имеют пачечную упаковку линейных участков цепей. При кристаллизации существенной перестройки их структуры не происходит [6]. Метилсилоксаны со степенью полимеризации 30—50 и выше уже склонны к пачечной организации. [c.11]

Полученные данные свидетельствуют об увеличении оптимального количества добавок всех полиметилсилоксанов с ростом удельной поверхности цемента, а также о том, что полиметилсилоксаны с более низкой степенью полимеризации по сравнению с полиметилсилокса-нами, имеющими более высокий молекулярный вес, равномернее распределяются на частицах размалываемого клинкера, в результате чего и снижается оптимальный расход низкомолекулярных ПМС, необходимый для достижения одинаковой удельной поверхности. [c.110]

Температура вспышки и самовоспламенения силоксанов гораздо выше, чем у соответствующих им по вязкости нефтяных масел. Так, температура вспышки полимеров вязкостью 20—25 мм с при 50 °С достигает 300 °С против 180 °С у нефтяных. Температура самовоспламенения полиметилсилоксанов в зависимости от степени их полимеризации колеблется в довольно широких пределах. Продукты с вязкостью, соответствующей вязкости нефтяных турбинных масел, загораются при 450—550 °С в зависимости от природы входящих в их состав органических радикалов. Отмечено, что полифенилметилсилоксаны загораются при более низкой температуре, чем полиметилсилоксаны. Высокая температура самовоспламенения позволяет отнести силоксановые жидкости к числу огнестойких [34]. [c.29]

Из данных табл. 5-3 видно, что, так же как и в случае линейных полиметилсилоксанов, увеличение числа структурных единиц в молекулах циклических соединений сопровождается повышением температуры кипения, плотности и вязкости жидкостей. Наряду с этим отсутствует прямая зависимость между температурой затвердевания и степенью полимеризации циклических поли-метилюилоксанов. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология